制备4，4’-二氯二苯亚砜的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113474329A(43)申请公布日2021.10.01(21)申请号202080013163.7(74)专利代理机构北京北翔知识产权代理有限(22)申请日2020.02.06公司11285代理人侯婧张建华(30)优先权数据19156196.82019.02.08EP(51)Int.Cl.62/803,0452019.02.08USC07C315/00(2006.01)C07C317/14(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日2021.08.06(86)PCT国际申请的申请数据PCT/EP2020/0529702020.02.06(87)PCT国际申请的公布数据WO2020/161228EN2020.08.13(71)申请人巴斯夫欧洲公司地址德国莱茵河畔路德维希港(72)发明人高俊I·蒂埃尔C·舒兹L·梅茨赫尔O·贝S·贝雷权利要求书2页说明书15页附图1页(54)发明名称制备4，4’-二氯二苯亚砜的方法(57)摘要本发明涉及一种制备4，4′‑二氯二苯亚砜的方法，包括：(I)使亚硫酰氯、氯苯和氯化铝以亚硫酰氯∶氯苯∶氯化铝为1∶(6至9)∶(1至1.5)的摩尔比在0℃至低于20℃范围内的温度下反应，形成中间反应产物和氯化氢；(II)将盐酸水溶液和中间反应产物在70℃至110℃范围内的温度下混合，得到包含4，4′‑二氯二苯亚砜的有机相和水相；(III)将包含4，4′‑二氯二苯亚砜的有机相冷却至低于4，4′‑二氯二苯亚砜的饱和点的温度，得到包含4，4′‑二氯二苯亚砜结晶的悬浮液；(IV)使悬浮液固液分离以得到包含结晶的4，4′‑二氯二苯亚砜的含残留水分的固体4，4′‑二氯二苯亚砜和母液。CN113474329ACN113474329A权利要求书1/2页1.一种制备4，4′‑二氯二苯亚砜的方法，包括：(I)使亚硫酰氯、氯苯和氯化铝以亚硫酰氯∶氯苯∶氯化铝为1∶(6至9)∶(1至1.5)的摩尔比在0℃至低于20℃范围内的温度下反应，形成中间反应产物和氯化氢；(II)将盐酸水溶液和中间反应产物在70℃至110℃范围内的温度下混合，得到包含4，4′‑二氯二苯亚砜的有机相和水相；(III)将包含4，4′‑二氯二苯亚砜的有机相冷却至低于4，4′‑二氯二苯亚砜的饱和点的温度，得到包含结晶的4，4′‑二氯二苯亚砜的悬浮液；(IV)使悬浮液固液分离以得到包含结晶的4，4′‑二氯二苯亚砜的含残留水分的固体4，4′‑二氯二苯亚砜和母液。2.根据权利要求1所述的方法，其中在(III)中冷却之前，分离出在(II)中获得的有机相，并在70℃至110℃的温度下用水洗涤。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中将(I)中获得的氯化氢与水混合以获得(II)中使用的盐酸水溶液。4.根据权利要求2所述的方法，其中分离出用于洗涤有机相的水，并与在(I)中获得的氯化氢混合以获得盐酸水溶液。5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中在(I)中，首先将氯化铝和氯苯加入反应器中，然后将亚硫酰氯加入到氯化铝和氯苯中。6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中(III)中有机相的冷却在气密密闭容器中通过以下方式进行：(i)降低气密密闭容器中的压力；(ii)蒸发溶剂；(iii)通过冷却来使蒸发溶剂冷凝；(iv)将冷凝的溶剂循环至气密密闭容器中。7.根据权利要求6所述的方法，其中为初始化4，4′‑二氯二苯亚砜的结晶，在设定步骤(i)中的减压之前，进行以下步骤：‑降低容器中的压力，使有机相的沸点在80℃至95℃的范围内；‑蒸发溶剂直到发生固体的初始形成；‑提高容器中的压力并将容器中的有机相加热到85℃至100℃的范围内的温度。8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其中将(IV)中获得的母液浓缩并且将至少一部分浓缩的母液循环至有机相的冷却中。9.根据权利要求8所述的方法，其中通过蒸馏或蒸发浓缩母液。10.根据权利要求8或9所述的方法，其中循环至有机相冷却中的浓缩母液的量为10重量％至95重量％，基于浓缩母液的总量计。11.根据权利要求1至10中任一项所述的方法，其中用溶剂洗涤在(IV)中获得的含残余水分的固体4，4′‑二氯二苯亚砜。12.根据权利要求11所述的方法，其中将至少一部分溶剂在用于洗涤含残留水分的固体4，4′‑二氯二苯亚砜之后纯化并循环。13.根据权利要求12所述的方法，其中将至少一部分纯化的溶剂循环至步骤(I)中。14.根据权利要求12或13所述的方法，其中将至少一部分纯化的溶剂再用于洗涤含残2CN113474329A权利要求书2/2页留水分的固体4，4′‑二氯二苯亚砜。15.根据权利要求1至14中任一项所述的方法，其中溶剂是氯苯。3CN113474329A说明书1/15页