一种间二乙氨基苯酚的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109896967A(43)申请公布日2019.06.18(21)申请号201910271583.4(22)申请日2019.04.04(71)申请人上海工程技术大学地址201620上海市松江区龙腾路333号(72)发明人王晗沈永嘉茆勇军徐菁利(74)专利代理机构上海唯智赢专利代理事务所(普通合伙)31293代理人李俊丽(51)Int.Cl.C07C213/06(2006.01)C07C215/76(2006.01)C07C213/10(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称一种间二乙氨基苯酚的制备方法(57)摘要本发明属于有机合成和化工原料的制备技术领域，具体涉及间二乙氨基苯酚及其中间体的制备方法，间二乙氨基苯酚的制备方法，步骤包括：(1)间二硝基苯与苄醇经取代反应生成1-苄氧基-3-硝基苯；(2)1-苄氧基-3-硝基苯与乙醛在加酸调PH至酸性的取代反应液中，或者1-苄氧基-3-硝基苯与乙醛于取代反应液的溶剂回收后又溶于再溶解有机溶剂的再溶解液中，经还原胺化和催化氢化脱苄基生成间二乙氨基苯酚。1-苄氧基-3-硝基苯无需分离纯化，直接与乙醛和氢气进行还原胺化和氢化脱苄基反应。该方法简洁，条件温和，设备强度要求低，不产生废弃物，环境友好，原料易得，收率高，适宜规模化生成。CN109896967ACN109896967A权利要求书1/1页1.一种间二乙氨基苯酚的制备方法，其特征在于，步骤包括：(1)在含碱性无机盐的有机溶剂中，间二硝基苯与苄醇经取代反应生成1-苄氧基-3-硝基苯，或者，在碱性无机盐作用下，间二硝基苯与苄醇经取代反应生成1-苄氧基-3-硝基苯；(2)步骤(1)取代反应液去除碱性无机盐，加酸调pH至酸性后，于恒温、恒压的氢气环境中，催化剂作用下，1-苄氧基-3-硝基苯与乙醛经还原胺化和催化氢化脱苄基生成间二乙氨基苯酚；或者，步骤(1)取代反应液去除碱性无机盐，回收有机溶剂和/或苄醇后与再溶解有机溶剂和乙醛混合形成再溶解液，于恒温、恒压的氢气环境中，催化剂作用下，1-苄氧基-3-硝基苯于再溶解液中经还原胺化和催化氢化脱苄基生成间二乙氨基苯酚。2.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，步骤(1)，于60℃～120℃取代反应8～48小时；取代反应体系中，间二硝基苯的浓度为0.5～5mol/L，间二硝基苯、苄醇与碱性无机盐的摩尔比为1：1～13：1～5。3.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，步骤(1)，碱性无机盐包括强碱弱酸盐或金属氢化物，强碱弱酸盐为碱金属弱酸盐，包括碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐、碱金属醋酸盐、碱金属次氯酸盐、碱金属亚硫酸盐或碱金属乙酸盐；金属氢化物为碱金属氢化物，包括氢化钠或氢化钾。4.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，步骤(1)，有机溶剂包括N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、三乙醇胺、苯胺、烷基醇胺、异丙醇胺、四甲基氢氧化胺或苯胺。5.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，步骤(2)，于20℃～80℃、0.5～3MPa条件下，还原胺化和催化氢化脱苄基反应4～24小时；还原胺化和催化氢化脱苄基反应体系中，乙醛浓度为1～3.5mol/L，乙醛与1-苄氧基-3-硝基苯的摩尔比为1～3.5：1。6.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，步骤(2)，催化剂包括雷尼镍、钯碳或铂碳；再溶解有机溶剂包括乙醇、甲醇、异丙醇或四氢呋喃。7.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，步骤(2)，步骤(1)取代反应液去除碱性无机盐，回收有机溶剂和/或苄醇后与再溶解有机溶剂和乙醛混合并加酸调pH至酸性形成再溶解液，于恒温、恒压的氢气环境中，催化剂作用下，1-苄氧基-3-硝基苯于再溶解液中经还原胺化和催化氢化脱苄基生成间二乙氨基苯酚。8.根据权利要求1或7所述制备方法，其特征在于，步骤(2)，所述酸包括强酸、中强酸或弱酸，强酸包括盐酸或硫酸，中强酸包括磷酸、亚硫酸、草酸或亚硝酸，弱酸包括碳酸、硼酸或醋酸。9.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，步骤(2)还包括生成间二乙氨基苯酚的反应液的析晶处理，步骤包括：生成间二乙氨基苯酚的反应液去除催化剂后，溶剂回收，析出间二乙氨基苯酚固体；或者，生成间二乙氨基苯酚的反应液去除催化剂并回收部分再溶解有机溶剂后，冰浴搅拌，析出间二乙氨基苯酚固体。10.根据权利要求9所述制备方法，其特征在于，步骤(2)还包括间二乙氨基苯酚固体的重结晶纯化处理，步骤包括：间二乙氨基苯酚固体溶于重结晶有机溶剂中，冰浴搅拌析晶纯化。2CN109896967A说明书1/5页一种间二乙氨基苯酚的制备方法技术领域[0001]本发明属于有机合成和化工原料的制备技术领域，具体涉及间二乙氨基苯