一种间氨基苯酚的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112010763A(43)申请公布日2020.12.01(21)申请号202010715155.9(22)申请日2020.07.23(71)申请人浙江理工大学地址310000浙江省杭州市江干区下沙高教园区2号大街928号(72)发明人洪小平朱锦桃(74)专利代理机构杭州知见专利代理有限公司33295代理人赵越剑(51)Int.Cl.C07C213/00(2006.01)C07C213/10(2006.01)C07C215/76(2006.01)C07C201/12(2006.01)C07C205/37(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称一种间氨基苯酚的制备方法(57)摘要本发明公开了一种间氨基苯酚的制备方法，包括以下步骤：一、以间二硝基苯和苄醇为原料，加入有机溶剂1、无机碱及相转移催化剂，搅拌加热至60~150℃反应3~8小时，反应产物经冷却浓缩得间硝基苯苄醚中间产物；二、间硝基苯苄醚中间产物在有机溶剂2中，在氢化还原催化剂作用下，以氢气、水合肼、或者甲酸铵为氢原，发生还原反应，反应完成后，过滤回收氢化还原催化剂，滤液经浓缩、碱液处理、甲苯萃取分离回收溶剂，水相经酸中和析出产物，经重结晶、过滤、真空干燥得到间氨基苯酚目标产物。本发明反应条件温和，收率高；避免生产过程中高温操作；催化剂、溶剂可回收套用；后续处理环保压力小。CN112010763ACN112010763A权利要求书1/1页1.一种间氨基苯酚的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：一、以间二硝基苯和苄醇为原料，加入有机溶剂1、无机碱及相转移催化剂，搅拌加热至60~150℃反应3~8小时，反应产物经冷却浓缩得间硝基苯苄醚中间产物；二、间硝基苯苄醚中间产物在有机溶剂2中，在氢化还原催化剂作用下，以氢气、水合肼、或者甲酸铵为氢原，发生还原反应，反应完成后，过滤回收氢化还原催化剂，滤液经浓缩、碱液处理、甲苯萃取分离回收溶剂，水相经酸中和析出产物，经重结晶、过滤、真空干燥得到间氨基苯酚目标产物。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂1选自N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、六甲基磷酰三胺、二甲基亚砜、环丁砜、二氧六环中的一种或几种。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述无机碱选自K2CO3、Na2CO3、Li2CO3、K3PO4、Na3PO4、Li3PO4中的一种或几种。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述相转移催化剂选自四丁基溴化铵、十二烷基三甲基氯化铵、三乙基苄基氯化铵、四苯基溴化膦中的一种或几种。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述苄醇选自苯甲醇、对甲基苯甲醇、邻甲基苯甲醇、对甲氧基苯甲醇、邻甲氧基苯甲醇、间甲氧基苯甲醇中的一种或几种。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，间二硝基苯：苄醇：有机溶剂1：无机碱的摩尔比为1：1.1~3：6~10：1:~3，相转移催化剂用量为间二硝基苯质量的0.5~5%。7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂2选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、戊醇中的一种或几种。8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，间硝基苯苄醚中间产物和有机溶剂2的摩尔比为1：12~20。9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述氢化还原催化剂选自钯碳催化剂、铂类催化剂、兰尼镍催化剂中的一种，氢化还原催化剂用量为间硝基苯苄醚中间产物质量的0.5~5%。10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，步骤二的还原反应选自以下方案之一：方案一：间硝基苯苄醚中间产物在有机溶剂2中，在氢化还原催化剂作用下，以氢气为氢原，发生氢化加氢反应，室温至150℃，氢气的压力为1-10atm；方案二：间硝基苯苄醚中间产物在有机溶剂2中，在钯碳催化剂或铂类催化剂作用下，以水合肼为氢原，发生氢转移催化氢化反应，反应温度为60~80℃，反应时间为5~12小时，水合肼用量为间硝基苯苄醚中间产物摩尔量的4~7倍；方案三：间硝基苯苄醚中间产物在有机溶剂2中，在钯碳催化剂或铂类催化剂作用下，以甲酸铵为氢原，发生氢转移催化氢化反应，反应温度为40~90℃，反应时间为8~16小时，甲酸铵用量为间硝基苯苄醚中间产物摩尔量的4~7倍。2CN112010763A说明书1/5页一种间氨基苯酚的制备方法技术领域[0001]本发明涉及有机化合物合成技术领域，特别涉及一种间氨基苯酚的制备方法。背景技术[0002]间氨基苯酚（m-Aminophenol，CAS:591-27-5），又名间羟基苯胺，是一种十分重要的有机化工中间体，有着广泛的用途。间氨基苯酚可用于医药、农药、燃料，也可用于