硝基苯胺类物质水解成酚的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109912424A(43)申请公布日2019.06.21(21)申请号201910156819.X(22)申请日2019.03.01(71)申请人浙江大学地址310058浙江省杭州市西湖区余杭塘路866号(72)发明人陈新志徐泽钱超(74)专利代理机构杭州中成专利事务所有限公司33212代理人金祺(51)Int.Cl.C07C201/12(2006.01)C07C205/26(2006.01)权利要求书1页说明书8页附图2页(54)发明名称硝基苯胺类物质水解成酚的方法(57)摘要本发明公开了一种硝基苯胺类物质水解成酚的方法，依次包括以下步骤：将作为原料的硝基苯胺类物质、催化剂、无机碱以及作为溶剂的水混合，加入至反应釜中密封后，升温至100～190℃反应2～8h；所得的反应液先降至室温，然后调节pH为1～2，所得的析出物经水洗、烘干，得作为产物的硝基酚类物质。采用本发明的方法合成硝基酚类物质，原料利用率高，避免了高昂催化剂的使用，不但减少了三废排放，降低了生产成本，同时产品纯度高，收率高，具有很好的工业应用价值。CN109912424ACN109912424A权利要求书1/1页1.硝基苯胺类物质水解成酚的方法，其特征是依次包括以下步骤：1)、将作为原料的硝基苯胺类物质、催化剂、无机碱以及作为溶剂的水混合，加入至反应釜中密封后，升温至100～190℃反应2～8h，碱：硝基苯胺类物质＝1～1.5：1的摩尔比，催化剂为硝基苯胺类物质的5～20wt％；所述催化剂是分子量为200～1000的聚乙二醇；2)、步骤1)所得的反应液先降至室温，然后调节pH为1～2，所得的析出物经水洗、烘干，得作为产物的硝基酚类物质。2.根据权利要求1所述的硝基苯胺类物质水解成酚的方法，其特征是：所述无机碱为氢氧化钾、氢氧化钠。3.根据权利要求1或2所述的硝基苯胺类物质水解成酚的方法，其特征是：所述步骤1)中，每1mol的硝基苯胺类物质配用200～400ml的水。4.根据权利要求3所述的2-氯-4-硝基苯酚的合成方法，其特征是所述步骤1)中：反应温度为150～190℃，反应时间为4～6h，碱：硝基苯胺类物质＝1.2～1.5：1的摩尔比，催化剂为硝基苯胺类物质的8～15wt％，所述聚乙二醇的分子量200～400。5.根据权利要求1～4任一所述的2-氯-4-硝基苯酚的合成方法，其特征是：所述步骤2)中，调节pH所用酸为无机酸。6.根据权利要求5所述的2-氯-4-硝基苯酚的合成方法，其特征是：所述无机酸为硫酸、盐酸。7.根据权利要求1～6任一所述的2-氯-4-硝基苯酚的合成方法，其特征是：当原料为2-氯-4-硝基苯胺时，产物为2-氯-4-硝基苯酚；当原料为2-硝基-5-氯苯胺时，产物为2-硝基-5-氯苯酚；当原料为3-氯-4-硝基苯胺是，产物为3-氯-4-硝基苯酚。2CN109912424A说明书1/8页硝基苯胺类物质水解成酚的方法技术领域[0001]本发明属于化工领域，涉及一种硝基苯胺类物质水解成酚的方法。背景技术[0002]2-氯-4-硝基苯酚是一种重要的精细化工中间体，在生物、医药等行业应用广泛，在酚羟基中引入含氟烷基可用作杀虫剂，在苯环上引入炔基可用作细胞毒素抑制剂。[0003]目前2-氯-4-硝基苯酚合成方法主要有：[0004]1)、氯化法：[0005]以对硝基苯酚为原料，经氯化后制得，反应式如下：[0006][0007]CN103130657以氯气为氯源，在有机溶剂中与对硝基苯酚直接进行氯化反应，氯化反应结束脱除溶剂后，再进行重结晶得到2-氯-4-硝基苯酚。[0008]DE3810381以甲酸为溶剂，一定温度下通入氯气合成2-氯-4-硝基苯酚。以氯气为氯源存在腐蚀性强、毒性大，对反应设备要求高等缺点。[0009]RU2268877以盐酸为溶剂，在一定温度下向对硝基苯酚中滴加次氯酸钠，合成2-氯-4-硝基苯酚。该法存在二氯副产物多(2,6-二氯-4-硝基苯酚)，产品纯度低等问题。[0010]CN1282730以盐酸为溶剂，在一定温度下滴加氯酸钾溶液，合成2-氯-4-硝基苯酚。该法所用氯酸钾成本高，同时氯化能力强，易发生多氯代副反应。[0011]文献PharmaceuticalChemistryJournal,2000,34(4):215-216则以对硝基苯酚为原料，在双氧水/盐酸体系中进行氯化，制得2-氯-4-硝基苯酚。该法存在收率较低、双氧水危险性较大等问题。[0012]2)、水解法：[0013]文献应用化工,2007,36(12),1249-1521以3,4-二氯硝基苯为原料，在高压条件下进行碱性水解，合成2-氯-4-硝基苯酚，反应式如下：3CN109912424A说明书2/