镍基催化剂及其制备方法和在顺丁烯二酸酐加氢制备丁二酸酐中的应用.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114984963A(43)申请公布日2022.09.02(21)申请号202210761148.1(22)申请日2022.06.30(71)申请人东营科尔特新材料有限公司地址257000山东省东营市东营区肥城路1号(72)发明人吴全贵(74)专利代理机构北京三友知识产权代理有限公司11127专利代理师张丽姚亮(51)Int.Cl.B01J23/755(2006.01)B01J23/78(2006.01)B01J37/18(2006.01)C07D307/60(2006.01)权利要求书2页说明书9页附图1页(54)发明名称镍基催化剂及其制备方法和在顺丁烯二酸酐加氢制备丁二酸酐中的应用(57)摘要本发明提供了一种镍基催化剂及其制备方法和在顺丁烯二酸酐加氢制备丁二酸酐中的应用。制备方法包括：将Ni前驱物、碱土金属前驱物、造孔剂、载体前驱物与溶剂混合，经干燥得到催化剂前驱体；其中，Ni前驱物、碱土金属前驱物、造孔剂中的至少一种选用有机物；将催化剂前驱体在保护气氛围下快速升温至焙烧温度进行焙烧，焙烧完成后淬冷快速降温，得到所述催化剂成品；其中，所述快速升温的升温速率不低于20℃/min，所述快速降温的降温速率不低于50℃/min。本发明的镍基催化剂制备方法简单、适合大规模工业生产，制备的镍基催化剂用于顺丁烯二酸酐加氢制备丁二酸酐反应时具有活性高、产物选择性高、稳定性好的特点。CN114984963ACN114984963A权利要求书1/2页1.一种镍基催化剂的制备方法，其包括以下步骤：步骤一，将Ni前驱物、碱土金属前驱物、造孔剂、载体前驱物与溶剂混合，经干燥得到催化剂前驱体；其中，Ni前驱物、碱土金属前驱物、造孔剂均选用有机物；步骤二，将催化剂前驱体在保护气氛围下快速升温至焙烧温度进行焙烧，焙烧完成后淬冷快速降温，得到所述催化剂成品；其中，所述快速升温的升温速率不低于20℃/min，所述快速降温的降温速率不低于50℃/min。2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述快速升温的升温速率为20‑100℃/min；所述快速降温的降温速率为50‑500℃/min。3.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述焙烧温度为600‑800℃，焙烧时间为1‑20min。4.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述保护气氛围选用惰性气体氛围；所述淬冷采用液氮进行。5.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述Ni前驱物采用有机镍前驱物；优选地，所述Ni前驱物包括甲酸镍和乙酸镍中的一种或两种；所述碱土金属前驱物采用有机碱土金属前驱物；优选地，所述碱土金属前驱物包括碱土金属的甲酸盐和碱土金属的乙酸盐中的一种或两种以上的组合；所述造孔剂采用有机造孔剂；优选地，所述造孔剂选用烷基糖苷中的一种或两种以上的组合；更优选地，所述烷基糖苷的烷基碳原子数量为8‑16。6.根据权利要求1或5所述的制备方法，其中，Ni前驱物中的镍元素与碱土金属前驱物中的碱土金属元素的摩尔比为1:(0.05‑0.2)；Ni前驱物和碱土金属前驱物的质量和与造孔剂的质量的比为(8‑25):(1‑5)；Ni前驱物和碱土金属前驱物的质量和与载体前驱物的质量的比为(8‑25):(75‑91)。7.根据权利要求1或6所述的制备方法，其中，所述钒钡锰改性的拟薄水铝石的干基氧化铝、钾盐和镍盐的质量比为1:(0.002‑0.05):(0.01‑0.0.05)。8.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述载体前驱物选用Al2O3前驱物；优选地，所述载体前驱物包括拟薄水铝石和/或勃姆石；所述溶剂选用水或有机溶剂；优选地，所述有机溶剂选用醇溶剂。9.权利要求1‑8任一项所述制备方法制备获得的镍基催化剂。10.权利要求9所述镍基催化剂在顺丁烯二酸酐加氢制丁二酸酐中的应用；优选地，所述镍基催化剂在使用前采用纯氢气在高温下进行还原；更优选地，所述高温为300‑600℃，氢气的气时空速为500‑10000h‑1，还原时间为1‑10小时；优选地，顺丁烯二酸酐加氢制丁二酸酐采用固定床反应器进行；优选地，顺丁烯二酸酐加氢制丁二酸酐的反应温度为70‑120℃；优选地，顺丁烯二酸酐加氢制丁二酸酐的反应压力为1.5‑2.0MPa；优选地，顺丁烯二酸酐加氢制丁二酸酐过程中，原料中丁二酸酐浓度为25‑40wt％；2CN114984963A权利要求书2/2页优选地，顺丁烯二酸酐加氢制丁二酸酐过程中，原料的总重时空速为1‑3h‑1；优选地，顺丁烯二酸酐加氢制丁二酸酐过程中，原料溶剂为γ‑丁内酯。3CN114984963A说明书1/9页镍基催化剂及其制备方法和在顺丁烯二酸酐加氢制备丁二酸酐中的应用技术领域[0001]本发明属于催化剂制备技术领域，涉及一种镍基催化剂及其制备方法和在