卤代环烯烃的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110002948A(43)申请公布日2019.07.12(21)申请号201910347975.4(22)申请日2019.04.28(71)申请人北京宇极科技发展有限公司地址100081北京市海淀区西三环北路甲2号院6号楼15层02室(72)发明人张呈平张文妮郭勤权恒道(74)专利代理机构北京兆君联合知识产权代理事务所(普通合伙)11333代理人胡敬红(51)Int.Cl.C07C17/25(2006.01)C07C23/06(2006.01)C07C23/10(2006.01)权利要求书2页说明书5页(54)发明名称卤代环烯烃的制备方法(57)摘要本发明涉及“卤代环烯烃的制备方法”，属于化学合成领域。本发明的制备方法为在酰胺或烷基胺溶剂中，以卤代环烷烃为原料，发生脱卤反应，得到目标产物卤代环烯烃。本发明方法不仅反应条件温和、卤代环烯烃收率高，不需要使用金属或氢气等危险的还原剂，工艺安全可靠，不产生金属卤化物等废固，在工业上可通过普通的蒸馏手段进行有效分离。CN110002948ACN110002948A权利要求书1/2页1.一种卤代环烯烃的制备方法，在酰胺或烷基胺溶剂中，以式(I)卤代环烷烃为原料，发生脱卤反应，反应式如下：其中，X＝Cl、Br或者I；Y＝H、F或者Cl；Z＝H、F或者Cl；n＝2、3或者4；m＝0、1、2、3、4、5、6、7或者8；q＝0、1、2、3、4、5、6、7或者8；p＝0、1、2、3、4、5、6、7或者8；且满足2n＝m+q+p。2.根据权利要求1所述的制备方法，所述酰胺为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基丙酰胺、N,N-二甲基丁酰胺、N,N-二乙基甲酰胺、N,N-二乙基乙酰胺或N,N-二乙基丙酰胺，所述烷基胺为正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、二丙胺、二正丁胺、二正戊胺、三乙胺或三正丁胺。3.根据权利要求1所述的方法，所述脱卤反应中酰胺或烷基胺与卤代环烷烃的摩尔比为1～10：1，反应温度为50～300℃，反应时间为2～30小时。4.根据权利要求3所述的方法，所述脱卤反应的条件为：酰胺或烷基胺与卤代环烷烃的摩尔比为1～3：1，反应温度为100～200℃，反应时间为4～20小时。5.根据权利要求1所述的方法，其中，所述卤代环烯烃为1-氯-2,3,3-三氟环丁烯、1-氯五氟环丁烯、六氟环丁烯、3,3,4,4-四氟环丁烯、1-氯七氟环戊烯、八氟环戊烯、3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯、1-氯九氟环己烯、十氟环己烯和3,3,4,4,5,5,6,6-八氟环己烯。6.根据权利要求5所述的方法，所述原料为1,1,2-三氯-2,3,3-三氟环丁烷，制备1-氯-2,3,3-三氟环丁烯；或者所述原料为1,1,2-三氯-五氟环丁烷，制备1-氯五氟环丁烯；或者所述原料为顺式或/和反式-1,2-二氯-六氟环丁烷，制备六氟环丁烯；或者所述原料为顺式或/和反式-1,2-二氯-3,3,4,4-四氟环丁烷，制备3,3,4,4-四氟环丁烯；或者所述原料为顺式或/和反式-1,2-二溴-3,3,4,4-四氟环丁烷，制备3,3,4,4-四氟环丁烯；或者所述原料为顺式或/和反式-1,2-二碘-3,3,4,4-四氟环丁烷，制备3,3,4,4-四氟环丁烯；或者所述原料为1,1,2-三氯-七氟环戊烷，制备1-氯七氟环戊烯；或者所述原料为顺式或/和反式-1,2-二氯-八氟环戊烷，制备八氟环戊烯；2CN110002948A权利要求书2/2页或者所述原料为顺式或/和反式-1,2-二氯-3,3,4,4,5,5-六氟环戊烷，制备3,3,4,4,5,5-六氟环戊烯；或者所述原料为1,1,2-三氯-九氟环己烷，制备1-氯九氟环己烯；或者所述原料为顺式或/和反式-1,2-二氯-十氟环己烷，制备十氟环己烯；或者所述原料为顺式或/和反式-1,2-二氯-3,3,4,4,5,5,6,6-八氟环己烷，制备3,3,4,4,5,5,6,6-八氟环己烯。7.根据权利要求6所述的方法，所述脱卤反应结束后，冷却至室温，然后进行常压蒸馏得到卤代环烯烃。8.根据权利要求1所述的方法，所述脱卤反应的反应器材质为玻璃材质、不锈钢材质或聚四氟乙烯材质。3CN110002948A说明书1/5页卤代环烯烃的制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种卤代环烯烃的制备方法，尤其涉及一种不需要金属或氢气存在，只需要酰胺存在条件下，卤代环烷烃发生高选择性的脱卤反应合成卤代环烯烃的方法。背景技术[0002]脱卤反应是一种合成卤代烯烃的重要方法。一般采用的传统方法是金属或者氢气作为还原剂，还原有机原料合成卤代环烯烃。[0003]美国专利US2436142报道了在乙醇溶剂中，1,2-二氯六氟环丁烷与锌