一种芳基砜衍生物的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110055549A(43)申请公布日2019.07.26(21)申请号201910331345.8(22)申请日2019.04.23(71)申请人南昌航空大学地址330063江西省南昌市丰和南大道696号(72)发明人宋仁杰吴彦辰李金恒(74)专利代理机构广州市华学知识产权代理有限公司44245代理人尹明明(51)Int.Cl.C25B3/00(2006.01)权利要求书2页说明书19页(54)发明名称一种芳基砜衍生物的合成方法(57)摘要本发明公开了一种芳基砜衍生物的合成方法。该方法采用有机电合成手段，以芳香胺类化合物为原料，与亚磺酸钠类化合物进行反应，制备获得各种磺酰基化的产物，具有反应原料来源易得、条件简单、温和、反应底物适应范围广，目标产物收率高的优点。CN110055549ACN110055549A权利要求书1/2页1.一种芳基砜衍生物的合成方法，包括如下步骤：向干燥的、两侧瓶口分别配备有石墨棒阳极和铂板阴极的三颈瓶中，依次加入式II所示的芳香胺类化合物、式III所示的亚磺酸钠类化合物、电解质和溶剂，然后将反应混合物在室温下，通恒定电流并搅拌和电解一段时间，经TLC检测反应完全后停止反应，经后处理得到式I所示的芳基砜衍生物；式II和/或式I中，R表示所连接苯环上的一个或多个取代基，选自氢、卤素、C1-C20的烷基、卤素取代的C1-C20的烷基、C1-C20的烷氧基、C1-C20的烷硫基、C6-C20的芳基、C3-C20的杂芳基、C3-C20的环烷基、硝基、卤素、-OH、-SH、-CN、-COOR4、-COR5、-OCOR6、-NR7R8；其中，R4、R5、R6、R7、R8各自独立地选自氢、C1-C20的烷基、C6-C20的芳基、C3-C20的环烷基中的任意一种；R1和R2相同或不同，各自独立地选自氢、C1-C20的烷基、C3-C20的环烷基、C6-C20的芳基、C3-C20的杂芳基、或者R1、R2相互连接并与相连的氮原子一起以形成含或不含其它杂原子的C3-C20的环状结构；或者可选地，苯环上与-NR1R2相邻的R取代基，与R1或R2相互连接并与氮原子一起以形成含或不含其它杂原子的C3-C20的环状结构；式III和/或式I中，R3选自取代或未取代的C1-C20的烷基、C3-C20的环烷基、取代或未取代的C6-C20的芳基、C4-C20的杂芳基；其中，所述“取代或未取代的”中的取代基选自卤素、C1-C6的烷基、C1-C6的烷氧基、-CN、-COOMe；nn其中，所述的电解质选自Bu4NBF4、Bu4NBr、LiClO4中的任意一种；所述的溶剂为有机溶剂/水的混合溶剂体系。2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，式II和/或式I中，R表示所连接苯环上的一个或多个取代基，选自氢、卤素、C1-C6的烷基、卤素取代的C1-C6的烷基、C1-C6的烷氧基、C1-C6的烷硫基、C6-C14的芳基、C3-C12的杂芳基、C3-C8的环烷基、硝基、卤素、-OH、-SH、-CN、-COOR4、-COR5、-OCOR6、-NR7Rs；其中，R4、R5、R6、R7、R8各自独立地选自氢、C1-C6的烷基、C6-C14的芳基、C3-C8的环烷基中的任意一种或多种；R1和R2相同或不同，各自独立地选自氢、C1-C6的烷基、C3-C8的环烷基、C6-C14的芳基、C3-C12的杂芳基、或者R1、R2相互连接并与相连的氮原子一起以形成含或不含其它杂原子的C3-C8的环状结构；或者可选地，苯环上与-NR1R2相邻的R取代基，与R1或R2相互连接并与氮原子一起以形成含或不含其它杂原子的C3-C12的环状结构；式III和/或式I中，R3选自取代或未取代的C1-C6的烷基、C3-C8的环烷基、取代或未取代的C6-C14的芳基、C3-C12的杂芳基；其中，所述“取代或未取代的”中的取代基选自卤素、C1-C6的烷基、C1-C6的烷氧基、-CN、-COOMe。3.根据权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于，式II的芳香胺类化合物选自如下式II-1～II-16的化合物：2CN110055549A权利要求书2/2页式III的亚磺酸钠类化合物选自如下式III-1～III-16的化合物：4.根据权利要求1-3任意一项所述的合成方法，其特征在于，所述的电解质选自nBu4NBF4。5.根据权利要求1-3任意一项所述的合成方法，其特征在于，所述有机溶剂为乙腈、甲醇、DMF中的任意一种；优选为乙腈；有机溶剂与水的体积比为5～20∶1，优选为9∶1。6.根据权利要求1-3任意一项所述的合成方法，其特征在于，所述恒定电流的大小为5-15mA，优选10mA。7.根据权利要求1-3任意一项所述的合成方