一种光催化氧化二芳基硫醚合成二芳基砜化合物的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112375021A(43)申请公布日2021.02.19(21)申请号202011311473.5(22)申请日2020.11.20(71)申请人湖南生物机电职业技术学院地址410127湖南省长沙市芙蓉区隆平高科技园(72)发明人马玉婕刘鹤翔邓灶福谭胜国徐平源汤起武文星星(74)专利代理机构长沙市融智专利事务所(普通合伙)43114代理人张伟魏娟(51)Int.Cl.C07C317/14(2006.01)C07C315/02(2006.01)权利要求书1页说明书6页附图2页(54)发明名称一种光催化氧化二芳基硫醚合成二芳基砜化合物的方法(57)摘要本发明公开了一种光催化氧化二芳基硫醚合成二芳基砜化合物的方法，该方法是在含氧气氛及370～375nm紫外线照射条件下，二芳基硫醚化合物和二氟甲基亚磺酸钠在二氧六环溶液体系中一锅反应，生成二芳基砜化合物；该方法具有条件温和、操作简便、绿色环保、原料易得、底物官能团兼容性优异、反应收率高等优点。CN112375021ACN112375021A权利要求书1/1页1.一种光催化氧化二芳基硫醚合成二芳基砜化合物的方法，其特征在于：在含氧气氛及370～375nm紫外线照射条件下，二芳基硫醚化合物和二氟甲基亚磺酸钠在二氧六环溶液体系中一锅反应，生成二芳基砜化合物；所述二芳基硫醚化合物具有式1结构：Ar1-S-Ar2式1所述二芳基砜化合物具有式2结构：其中，Ar1和Ar2独立选择苯基或取代苯基，所述取代苯基为含有C1～C5烷基、C1～C5烷氧基、卤素取代基中至少一种取代基的苯基。2.根据权利要求1所述的一种光催化氧化二芳基硫醚合成二芳基砜化合物的方法其特征在于：所述紫外线由10～20W的LED紫外灯光源提供。3.根据权利要求1所述的一种光催化氧化二芳基硫醚合成二芳基砜化合物的方法，其特征在于：二芳基硫醚化合物与二氟甲基亚磺酸钠的摩尔比为1:0.20～0.30。4.根据权利要求1所述的一种光催化氧化二芳基硫醚合成二芳基砜化合物的方法，其特征在于：二芳基硫醚化合物与二氧六环的摩尔比为1:5～20。5.根据权利要求1～4任一项所述的一种光催化氧化二芳基硫醚合成二芳基砜化合物的方法，其特征在于：所述一锅反应的温度为室温，反应时间为24～36小时。2CN112375021A说明书1/6页一种光催化氧化二芳基硫醚合成二芳基砜化合物的方法技术领域[0001]本发明涉及一种二芳基砜化合物的合成方法，特别涉及一种二氟甲基亚磺酸钠作为光敏剂，370～375nm紫外线照射条件下，二氟甲基亚磺酸钠催化氧气氧化二芳基硫醚化合物生成二芳基砜化合物，属于有机中间体合成技术领域。背景技术[0002]二芳基砜不仅是一类重要的医药合成中间体，也广泛存在于多种人工药物、农药、功能材料中。二芳基硫醚是一种非常易得的原料，利用氧气作为氧化剂，氧气氧化二芳基硫醚合成二芳基砜是一种较为理想的制备方法。[0003]新疆大学刘晨江和湖南科技学院何卫民分别发展了二丙二醇二甲醚和二乙二醇二甲醚作为反应促进剂和溶剂，在高温条件下，醚溶剂促进氧气氧化二芳基硫醚合成二芳基砜的工作(Org.Lett.,2019,21,8925；GreenChem.,2020,22,433)。但是该类方法反应温度高，尤其是在纯氧气条件下存在较高的易燃易爆风险(反应式1-a)。[0004]日本的KazuyaYamaguchi和KosukeSuzuki发展了氧气作为氧化剂，氙灯作为光源，四苯基溴化膦-十钒酸盐(TPPV10)作为光敏剂，氙灯照射下，四苯基溴化膦-十钒酸盐催化氧气氧化二芳基硫醚合成二芳基砜的方法。但是该反应所使用的催化剂无商业化产品，其制备过程繁琐，成本高，此外氙灯能耗大，限制了该方法的实际应用(反应式1-b)。[0005]发明内容[0006]针对现有技术合成二芳基砜化合物的方法存在的缺陷，本发明的目的是在于提供一种在紫外线照射下二氟甲基亚磺酸钠催化氧气氧化二芳基硫醚化合物一锅反应合成二芳基砜化合物的方法，该方法具有条件温和、操作简便、绿色环保、原料易得、底物官能团兼容性优异、反应收率高等优点。[0007]为了实现上述技术目的，本发明提供了一种光催化氧化二芳基硫醚合成二芳基砜化合物的方法，该方法是在含氧气氛及370～375nm紫外线照射条件下，二芳基硫醚化合物和二氟甲基亚磺酸钠在二氧六环溶液体系中一锅反应，生成二芳基砜化合物；[0008]所述二芳基硫醚化合物具有式1结构：[0009]Ar1SAr2[0010]式1[0011]所述二芳基砜化合物具有式2结构：3CN112375021A说明书2/6页[0012][0013]其中，[0014]Ar1和Ar2独立选择苯基或取代苯基，所述取代苯基为含