一种高硅铝比小晶粒NaY分子筛及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110078084A(43)申请公布日2019.08.02(21)申请号201810071683.8(22)申请日2018.01.25(71)申请人中国石油天然气集团有限公司地址100007北京市东城区东直门北大街9号申请人中国石油大学(北京)(72)发明人巩雁军赵晓萌蒙晓玲张恒魏建辉(74)专利代理机构北京三友知识产权代理有限公司11127代理人刘鑫沈金辉(51)Int.Cl.C01B33/26(2006.01)权利要求书1页说明书7页附图5页(54)发明名称一种高硅铝比小晶粒NaY分子筛及其制备方法(57)摘要本发明提供了一种高硅铝比小晶粒NaY分子筛及其制备方法。其制备方法为：将固体硅源与聚合物混合后在氮气保护下高温处理得到高活性硅源；将硅源、铝源、碱液和水混合进行陈化得到导向剂；将高活性硅源、导向剂和水混合搅拌得到反应凝胶；将反应凝胶进行晶化，过滤洗涤干燥后得到高硅铝比小晶粒NaY分子筛。本发明提供的高硅铝比小晶粒NaY分子筛的制备方法能够在较短时间内直接制备出高硅铝比的Y型分子筛，与常规方法相比，在相同的投料摩尔比的条件下，能够明显缩短晶化时间，并提高产品的硅铝比，提高硅源利用率，反应凝胶中硅源、铝源的固含量高，进而，单釜收率比目前工业使用水玻璃的产率提高一倍及以上。CN110078084ACN110078084A权利要求书1/1页1.一种高硅铝比小晶粒NaY分子筛的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将固体硅源与聚合物混合后在氮气保护下高温处理得到高活性硅源；按照Na2O：Al2O3：SiO2：H2O＝(10-25)：1：(10-30)：(220-480)的投料摩尔比计，将硅源、铝源、碱源和水混合进行陈化得到导向剂；按照Na2O：Al2O3：SiO2：H2O＝(1-6)：1：(6-12)：(50-150)的总投料摩尔比计，将高活性硅源、导向剂和水混合搅拌得到反应凝胶；将反应凝胶进行晶化，过滤洗涤干燥后得到高硅铝比小晶粒NaY分子筛；其中，所述聚合物用于加快硅铝酸根的解聚聚合作用，促进晶化。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述固体硅源包括固体硅酸、微球硅胶和白炭黑中的一种或多种的组合。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述聚合物包括聚乙二醇；优选地，所述聚乙二醇的分子量为200-12000。4.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其特征在于：高活性硅源制备的步骤为：将固体硅源与聚合物混合后，在氮气氛围下200-500℃处理6-30h，并于室温下老化2-12h，然后洗涤至pH值为7-8，烘干得到高活性硅源。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述导向剂引入Al2O3的量占所述反应凝胶中Al2O3总量的0.5-25wt％；优选地，所述导向剂引入Al2O3的量占所述反应凝胶中Al2O3总量的1-15wt％；优选地，所述聚合物的用量占反应凝胶中SiO2含量的1-10wt％。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：按照Na2O：Al2O3：SiO2：H2O＝(2.3-4.5)：1：(7.5-10.5)：(65-120)的总投料摩尔比，将高活性硅源、导向剂和水混合搅拌得到反应凝胶。7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述硅源包括水玻璃；优选地，所述铝源包括偏铝酸钠；优选地，所述碱源包括氢氧化钠；优选地，所述水包括去离子水。8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述陈化的温度为10-45℃，陈化时间为12-192h；优选地，陈化时间为24-180h；优选地，所述反应凝胶进行晶化的时间为6-24h，温度为80-125℃。9.权利要求1-8任一项所述制备方法制备得到的高硅铝比小晶粒NaY分子筛；优选地，所述高硅铝比小晶粒NaY分子筛的SiO2/Al2O3为5.5-6.9，晶粒的粒径为200-800nm。2CN110078084A说明书1/7页一种高硅铝比小晶粒NaY分子筛及其制备方法技术领域[0001]本发明属于催化剂技术领域，涉及一种高硅铝比小晶粒NaY分子筛及其制备方法。背景技术[0002]Y型分子筛具有八面沸石晶体结构，作为催化剂的主要活性组分，目前广泛应用于催化裂化、加氢裂化、烷基化等炼油过程中。[0003]Y型分子筛的骨架硅铝比对FCC催化剂的性能有很大的影响。提高Y型分子筛的骨架硅铝比有助于延长催化剂的使用寿命，也直接影响着催化剂生产及催化裂化产品的分布和经济效益。[0004]高硅铝比的Y型分子筛目前基本上是通过后处理的过程实现的，后处理的主要方法有高温处理、化学脱铝等，这些方法的优点是在工业上已广泛使用，但也存在一定的缺点。这些方法首先是合成较低硅铝比的常规NaY分子筛，然后采用各