高硅铝比Beta分子筛及其制备方法和催化裂化助剂及其应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111017948A(43)申请公布日2020.04.17(21)申请号201811180157.1C07C4/06(2006.01)(22)申请日2018.10.10C07C11/09(2006.01)(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院(72)发明人张杰潇周灵萍许明德张万虹李家兴田辉平(74)专利代理机构北京润平知识产权代理有限公司11283代理人刘国平顾映芬(51)Int.Cl.C01B39/02(2006.01)B01J29/70(2006.01)权利要求书2页说明书20页附图3页(54)发明名称高硅铝比Beta分子筛及其制备方法和催化裂化助剂及其应用(57)摘要本发明涉及Beta分子筛制备领域，公开了一种高硅铝比Beta分子筛及其制备方法和催化裂化助剂及其应用，该方法包括：将Beta分子筛原粉与气相四氯化硅在气相超稳反应器(1)中接触反应；Beta分子筛原粉在不用载气输送的情况下，从气相超稳反应器(1)的分子筛入口(2)移动到气相超稳反应器的分子筛出口(3)；第一部分气相四氯化硅通过第一四氯化硅入口(4)引入气相超稳反应器(1)中，第二部分气相四氯化硅通过第二四氯化硅入口(5)引入气相超稳反应器(1)中。本发明提供的分子筛制备方法可实现连续气相超稳化生产，且得到的分子筛制得的催化裂化助剂，可以明显改善焦炭选择性，增大异构烷烃收率，大大提高异丁烯收率和异丁烯选择性。CN111017948ACN111017948A权利要求书1/2页1.一种制备高硅铝比Beta分子筛的方法，该方法包括：将硅铝比为10-30的Beta分子筛原粉与气相四氯化硅在气相超稳反应器(1)中接触反应，气相超稳反应器(1)设置有分子筛入口(2)、分子筛出口(3)、第一四氯化硅入口(4)、第二四氯化硅入口(5)和反应器管体(6)；Beta分子筛原粉在不用载气输送的情况下，从气相超稳反应器(1)的分子筛入口(2)移动到气相超稳反应器的分子筛出口(3)；第一部分气相四氯化硅通过第一四氯化硅入口(4)引入气相超稳反应器(1)中，第二部分气相四氯化硅通过第二四氯化硅入口(5)引入气相超稳反应器(1)中。2.根据权利要求1所述的方法，其中，第一四氯化硅入口(4)邻近分子筛入口(2)设置，且设置在第一四氯化硅入口(4)的下游；优选地，第二四氯化硅入口(5)设置在第一四氯化硅入口(4)下游，且第二四氯化硅入口(5)与分子筛入口(2)的距离占反应器管体(6)长度的50-80％，进一步优选为50-65％。3.根据权利要求1所述的方法，其中，第一部分气相四氯化硅的温度高于第二部分气相四氯化硅的温度，优选第一部分气相四氯化硅的温度较第二部分气相四氯化硅的温度高50-100℃；优选地，第一部分气相四氯化硅的温度为150-250℃，第二部分气相四氯化硅的温度为50-150℃；优选地，第一部分气相四氯化硅与第二部分气相四氯化硅的质量比为1-4：1。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，引入气相超稳反应器(1)的第一部分气相四氯化硅和第二部分气相四氯化硅的总质量与Beta分子筛原粉的重量比为0.1-1：1，优选为0.2-0.5：1；优选地，Beta分子筛原粉与气相四氯化硅在气相超稳反应器(1)中接触反应的温度为300-400℃，优选为300-350℃，时间为10-120分钟，优选为30-90分钟。5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，Beta分子筛原粉的硅铝比为10-20，优选为10-15；优选地，以所述Beta分子筛原粉的总量为基准，Beta分子筛原粉中，以氧化物计的钠含量为0-3重量％。6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，Beta分子筛原粉通过重力和/或动力从分子筛入口(2)移动到分子筛出口(3)。7.根据权利要求6所述的方法，其中，Beta分子筛原粉通过重力从分子筛入口(2)移动到分子筛出口(3)，分子筛入口(2)位置高于分子筛出口(3)位置；所述反应器管体(6)轴线与水平面的夹角为30-90°，优选为40-80°。8.根据权利要求6所述的方法，其中，Beta分子筛原粉通过动力从分子筛入口(2)移动到分子筛出口(3)，优选地，使用带式输送机、管链式输送器、螺旋输送机、循环活塞输送器和管式重力中的至少一种将Beta分子筛原粉从分子筛入口(2)移动到分子筛出口(3)；优选地，反应器管体(6)与水平面的夹角为0-70°，优选为0-45°。9.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，所述反应器管体(6)的至少一部分可以绕反应器管体(6)的轴线旋转，转动速度为0.05-40