一种耐高温催化剂、其制备方法及应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110227449A(43)申请公布日2019.09.13(21)申请号201910519404.4(22)申请日2019.06.17(71)申请人万华化学（宁波）有限公司地址315812浙江省宁波市大榭开发区环岛北路39号万华工业园申请人万华化学集团股份有限公司(72)发明人李祖尧孙路滨王文博赵东科高学顺张宏科孙得浩何晓方马晓东(51)Int.Cl.B01J23/46(2006.01)C07C51/10(2006.01)C07C53/02(2006.01)权利要求书2页说明书5页(54)发明名称一种耐高温催化剂、其制备方法及应用(57)摘要本发明提供了一种耐高温催化剂、其制备方法及应用，所述催化剂包括活性组分钌、助剂和载体，所述载体为经过水煤浆预处理后的氧化铝或氧化硅。将其作为水煤浆添加剂，一方面能使水煤浆的成浆性能更为稳定，另一方面能使催化剂的骨架和活性组分在高温高压下得到有效保护，达到较高的甲酸收率，可根据催化剂加入量生成所需甲酸来调控灰水中钙镁离子浓度，防止结垢现象发生。CN110227449ACN110227449A权利要求书1/2页1.一种耐高温催化剂，其特征在于，包括活性组分、助剂和载体，所述活性组分为钌，所述助剂为钛，所述载体为经过水煤浆预处理后的氧化铝或氧化硅。2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述钌选自三氯化钌、醋酸钌、乙酰丙酮钌、十二羰基三钌中的一种或多种，优选三氯化钌或醋酸钌；所述钛选自四氯化钛、三氯化钛、二氯二茂钛、钛酸四丁酯中的一种或多种，优选三氯化钛或二氯二茂钛。3.根据权利要求1所述的催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)配置浸渍溶液，溶液中含有：活性组分前驱体、助剂前驱体、柠檬酸和乙二醇；优选的，所述活性组分前驱体的浓度以钌计为0.5～2g/100mL，所述助剂前驱体的浓度以钛计为0.05～0.2g/100mL，所述柠檬酸的浓度为0.3～2.8g/100mL，所述乙二醇的浓度为0.5～3.4g/100mL；(2)将预载体与水煤浆溶液混合均匀，转入高压反应釜中，在还原性气氛一下保持压力为2～4MPa，温度为500～800℃，反应3～5h；(3)将步骤(2)得到的反应混合物进行过滤，所得固体样品干燥后在600℃～1000℃条件下焙烧2～4h，得到载体；(4)采用步骤(1)所得浸渍溶液浸渍步骤(3)所得载体，然后干燥、在还原性气氛二下焙烧得到催化剂。4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中所述活性组分前驱体为三氯化钌、醋酸钌、乙酰丙酮钌、十二羰基三钌中的一种或多种，优选三氯化钌或醋酸钌；所述助剂前驱体为四氯化钛、三氯化钛、二氯二茂钛、钛酸四丁酯中的一种或多种，优选三氯化钛或二氯二茂钛。5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中浸渍液的配置方法为在水溶液中依次滴加活性组分前驱体、助剂前驱体，升温至40℃～80℃，然后依次加入柠檬酸、乙二醇，恒温搅拌1～2h；优选的，所述活性组分前驱体滴加速率为0.5-2mL/min，、助剂前驱体滴加速率为0.1-0.6mL/min，恒温搅拌速率为100～300rpm。6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述预载体为氧化铝或氧化硅中的任意一种；所述水煤浆浓度为58～68％，优选60％～65％，所述水煤浆黏度为700～1400mPa·s，优选850～1200mPa·s；预载体与水煤浆的质量比为1:1～5:1。7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中的还原性气氛一为一氧化碳与氮气的混合气体或氢气与氮气的混合气体，混合气体中氮气体积百分含量为5％～90％，优选40％～70％。8.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述步骤(4)中浸渍过程采用等体积浸渍，浸渍时间为6～10h，干燥温度为80℃～180℃，干燥时间为4h～8h，焙烧温度为800～1300℃，焙烧时间为1h～2h。9.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述步骤(4)中的还原性气氛二为氢气与一氧化碳的混合气体，混合气体中氢气体积百分含量为30％～50％。10.一种权利要求1或2所述的催化剂或权利要求3-9任一项所述的制备方法制备的催化剂的应用，其特征在于：该催化剂作为水煤浆添加剂应用于气化炉中，催化合成气生成甲2CN110227449A权利要求书2/2页酸。11.根据权利要求10所述的应用，其特征在于，催化剂加入量为水煤浆总质量的0.01％～2％。3CN110227449A说明书1/5页一种耐高温催化剂、其制备方法及应用技术领域[0001]本发明涉及一种耐高温催化剂、其制备方法及应用，尤其是作为水煤浆添加剂应用于灰水除垢