1,2-二氨基碳硼烷及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110283191A(43)申请公布日2019.09.27(21)申请号201811545998.8(22)申请日2018.12.17(71)申请人杭州师范大学地址310015浙江省杭州市余杭区余杭塘路2318号(72)发明人效旭琼李俊霞庞蓉琳郑承崔忠正(74)专利代理机构杭州杭诚专利事务所有限公司33109代理人王江成(51)Int.Cl.C07F5/02(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图2页(54)发明名称1,2-二氨基碳硼烷及其制备方法(57)摘要本发明涉及合成化学技术领域，为解决目前1,2-二氨基碳硼烷合成方法较少的问题，本发明提出了一种1,2-二氨基碳硼烷及其制备方法：邻碳硼烷与丁基锂反应得到锂化碳硼烷；随后与叠氮化试剂反应，得到二（叠氮基）邻碳硼烷；二（叠氮基）邻碳硼烷在还原剂作用下得到1,2-二氨基碳硼烷。合成工艺简单，具有较好的选择性和收率。CN110283191ACN110283191A权利要求书1/1页1.一种1，2-二氨基碳硼烷，其特征在于，所述的1，2-二氨基碳硼烷为二氨基取代的闭式碳硼烷，结构式如(I)所示：2.一种如权利要求1所述的1，2-二氨基碳硼烷的制备方法，其特征在于，所述的制备方法为以下步骤：将邻碳硼烷与丁基锂反应得到锂化碳硼烷；随后与叠氮化试剂反应，得到二(叠氮基)邻碳硼烷；二(叠氮基)邻碳硼烷在还原剂作用下得到1，2-二氨基碳硼烷。3.根据权利要求2所述的1，2-二氨基碳硼烷的制备方法，其特征在于，丁基锂与邻碳硼烷的摩尔比为：1∶2.2-2.5。4.根据权利要求2所述的1，2-二氨基碳硼烷的制备方法，其特征在于，叠氮化试剂选自三氟甲磺酰叠氮，苯磺酰叠氮，对甲基苯磺酰叠氮中的一种。5.根据权利要求2或4所述的1，2-二氨基碳硼烷的制备方法，其特征在于，叠氮化试剂与邻碳硼烷的摩尔比为：1∶2.5-3.0。6.根据权利要求2所述的1，2-二氨基碳硼烷的制备方法，其特征在于，还原剂为钯炭/氢气或雷尼镍/氢气。7.根据权利要求2或6所述的1，2-二氨基碳硼烷的制备方法，其特征在于，钯炭或雷尼镍与碳硼烷的质量比0.05-0.2∶1。2CN110283191A说明书1/4页1，2-二氨基碳硼烷及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及合成化学技术领域，具体为一种1，2-二氨基碳硼烷及其制备方法。背景技术[0002]碳硼烷具有非常高的热稳定性和化学稳定性，其配合物还具有溶解性好、易于结晶等优点，并可以用于多种催化体系。而碳硼烷衍生物由于燃烧热值高等优点，受到了航空与火箭工作者的关注。将碳硼烷结构引入到聚合物主链中，可以获得耐高温、耐氧化的聚合物材料。同时二胺类化合物在无机、有机化学中有很多用途，该类化合物一般对空气稳定，容易保存；其N原子具有碱性和亲核性，而NH上的质子又具有一定酸性；N原子能与过渡金属及主族元素发生良好的配位作用。目前碳硼烷衍生物主要集中于二硫族元素取代，二膦代，二硅代，二烷基/芳基取代等。[0003]到目前为止，碳硼烷二氨化合物合成的报道比较少，主要原因可能是没有切实可行的合成方案。比如说，二氨基化合物一般可由二硝基化合物还原制备，但由于碳硼烷的化学稳定性，1，2-(二硝基)碳硼烷不能由碳硼烷直接硝化来获得；或者碳硼烷锂盐可以与亚硝酰氯(NOCI)反应生成亚硝基碳硼烷之后再还原(DaltonTrans，2004，2786-2799)，但1，2-(二亚硝基)碳硼烷也没有报道。文献(Journaloforganometallicchemistry，2015，798，182-188)报道了单氨基取代碳硼烷的合成，但是该文献不能得到1，2-二氨基碳硼烷；且其叠氮化用的是PhCH2N3。CN106220662A描述了一类含碳硼烷二胺单体，该专利二胺属于上述二芳基取代碳硼烷，其合成是通过硝基还原。发明内容[0004]为解决目前1，2-二氨基碳硼烷合成方法较少的问题，本发明提出了一种1，2-二氨基碳硼烷及其制备方法。合成工艺简单，具有较好的选择性和收率。[0005]本发明是通过以下技术方案实现的：所述的1，2-二氨基碳硼烷为二氨基取代的闭式碳硼烷，氨基直接与碳硼烷上的碳原子相连，结构式如(I)所示：[0006][0007]1，2-二氨基碳硼烷的单晶结构如下所示：3CN110283191A说明书2/4页[0008][0009]所述的1，2-二氨基碳硼烷的制备方法为以下步骤：邻碳硼烷与丁基锂反应得到锂化碳硼烷；随后与叠氮化试剂反应，得到二(叠氮基)邻碳硼烷；二(叠氮基)邻碳硼烷在还原剂作用下得到1，2-二氨基碳硼烷。[0010]合成路线为：[0011][0012]具体制备方法为以下步骤：[0013](1)在惰性气