一种有机羧酸的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110294659A(43)申请公布日2019.10.01(21)申请号201810242505.7C07C57/58(2006.01)(22)申请日2018.03.22C07C59/64(2006.01)C07C57/40(2006.01)(71)申请人中国科学院兰州化学物理研究所苏C07C61/08(2006.01)州研究院C07C253/30(2006.01)地址215123江苏省苏州市工业园区金鸡C07C255/57(2006.01)湖大道99号苏州纳米城西北区08幢C07D213/55(2006.01)(72)发明人李跃辉黄子俊B01J31/24(2006.01)(74)专利代理机构苏州慧通知识产权代理事务所(普通合伙)32239代理人丁秀华(51)Int.Cl.C07B41/08(2006.01)C07C51/14(2006.01)C07C57/30(2006.01)C07C63/14(2006.01)权利要求书1页说明书9页(54)发明名称一种有机羧酸的制备方法(57)摘要本发明揭示了一种有机羧酸的制备方法，该制备方法包括如下步骤：在反应容器中加入催化剂、烯烃、水及溶剂，通入CO并加热反应，反应完成后分离得到有机羧酸，催化剂包括过渡金属催化剂、配体以及催化助剂，所述催化助剂包括路易斯酸盐。该制备方法摒弃了现有技术中对质子酸依赖，采用路易斯酸盐作为催化助剂，从而能有效防止反应体系对于设备的腐蚀，从而降低对设备的要求；本制备方法具有优秀的底物实用性，其操作步骤简捷，反应条件温和易控，原料廉价易得，产品收率及产品纯度高，适于大规模工业化生产；可通过催化助剂来调控反应产物的正/异比，改善了传统膦配体调节反应产物正/异比的缺陷，简化了该类反应的反应进程，有利于节约成本。CN110294659ACN110294659A权利要求书1/1页1.一种有机羧酸的制备方法，其特征在于所述制备方法包括如下步骤：在反应容器中加入催化剂、烯烃、水及溶剂，通入CO并加热反应，反应完成后分离得到有机羧酸，其中所述催化剂包括过渡金属催化剂、配体以及催化助剂，所述催化助剂包括路易斯酸盐。2.根据权利要求1所述的有机羧酸的制备方法，其特征在于：所述路易斯酸盐包括铁盐。3.根据权利要求2所述的有机羧酸的制备方法，其特征在于：所述铁盐包括二价铁盐或三价铁盐中的一种或多种。4.根据权利要求2所述的有机羧酸的制备方法，其特征在于：所述铁盐包括FeF2、FeCl2、FeBr2、FeF3、FeCl3、FeBr3、Fe(acac)3、Fe(OAc)3、Fe(OTf)3、Fe(OTs)3、Fe(OMs)3中的一种或多种。5.根据权利要求1所述的有机羧酸的制备方法，其特征在于：所述过渡金属催化剂∶配体∶催化助剂的摩尔比为1∶(1-100)∶(1-100)。所述水的用量为烯烃用量的1～10摩尔当量；所述过渡金属催化剂的用量为烯烃用量的60000～20摩尔当量。6.根据权利要求1所述的有机羧酸的制备方法，其特征在于：所述烯烃碳原子数为2至20的整数，且所述烯烃包括末端烯烃或者内烯烃中的一种。7.根据权利要求1所述的有机羧酸的制备方法，其特征在于：所述过渡金属催化剂包括钯催化剂，所述钯催化剂包括PdCl2、Pd(OAc)2、Pd(OTf)2、Pd(TFA)2、Pd(NO3)2、Pd2(DBA)3、Pd(PPh3)4、Pd(acac)2、PdSO4中的一种或多种。8.根据权利要求1所述的有机羧酸的制备方法，其特征在于：所述配体包括单齿膦配体或多齿膦配体中的一种或多种，所述配体包括三苯基膦，三环己基膦，三叔丁基膦，三(3-氯苯基)膦，二苯基-2-吡啶膦，1，2-双(二苯基膦)乙烷，1，1，1-三(二苯基膦甲基)乙烷，三(3-甲氧基苯基)膦，1，2-二(二苯基膦基)苯，苄基二金刚烷基膦，正丁基二(1-金刚烷基)膦或4，5-双二苯基膦-9，9-二甲基氧杂蒽中的一种或多种。9.根据权利要求1所述的有机羧酸的制备方法，其特征在于：所述铁盐决定所述有机羧酸为支链型或直链型。10.根据权利要求1所述的有机羧酸的制备方法，其特征在于：所述反应温度为60-140℃，所述反应容器中CO的压力为1-60bar，所述反应时间为1-48h。2CN110294659A说明书1/9页一种有机羧酸的制备方法技术领域[0001]本发明属于有机羧酸化合物的合成技术领域，特别涉及一种有机羧酸的制备方法。背景技术[0002]羧酸是一类重要的化学品，被广泛用于化工和精细化学品生产行业，在食品、医药、塑料等方面均有重要应用。在众多含氧化合物的羰基化反应中，氢羧基化反应一直是人们研究重点，该反应以不饱和化合物(例如：烯烃、炔烃等)、一氧化碳、水