一种双氰基取代的多羧酸有机配体的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110483333A(43)申请公布日2019.11.22(21)申请号201910809986.X(22)申请日2019.08.29(71)申请人同济大学地址200092上海市虹口区四平路1239号(72)发明人张荣华刘昌伟李良春(74)专利代理机构上海德昭知识产权代理有限公司31204代理人王伟珍(51)Int.Cl.C07C253/14(2006.01)C07C253/30(2006.01)C07C255/57(2006.01)C07C67/307(2006.01)C07C69/76(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图2页(54)发明名称一种双氰基取代的多羧酸有机配体的制备方法(57)摘要本发明属于有机化工合成技术领域，提供了一种双氰基取代的多羧酸有机配体的制备方法，包括以下步骤：在遮光条件下，以联苯二甲酸二甲酯为原料，以浓硫酸为反应溶剂，与碘单质反应得到粗产物，将粗产物加入到甲醇中，用浓硫酸作为催化剂，回流反应得到2,2'-二碘-4,4'-联苯二甲酸二甲酯；在惰性气体环境下，将2,2'-二碘-4,4'-联苯二甲酸二甲酯、四三苯基膦钯、氰化亚铜以及无水DMF加入到微波反应管中，升温反应得到2,2'-二氰基-4,4'-联苯二甲酸二甲酯；采用2,2'-二氰基-4,4'-联苯二甲酸二甲酯经过水解反应得到双氰基取代的多羧酸有机配体即2,2'-二氰基-4,4'-联苯二甲酸。本方法采用的原料与溶剂价格便宜，易于得到，只需三步反应就得到高纯度的目标产物，且反应收率高。CN110483333ACN110483333A权利要求书1/1页1.一种双氰基取代的多羧酸有机配体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤1，在遮光条件下，以联苯二甲酸二甲酯为原料，以浓硫酸为反应溶剂，与碘单质反应得到粗产物，将所述粗产物加入到甲醇中，用浓硫酸作为催化剂，回流反应得到2,2'-二碘-4,4'-联苯二甲酸二甲酯；步骤2，在惰性气体环境下，将所述2,2'-二碘-4,4'-联苯二甲酸二甲酯、四三苯基膦钯、氰化亚铜以及无水DMF加入到微波反应管中，升温反应得到2,2'-二氰基-4,4'-联苯二甲酸二甲酯；步骤3，采用所述2,2'-二氰基-4,4'-联苯二甲酸二甲酯经过水解反应得到双氰基取代的多羧酸有机配体即2,2'-二氰基-4,4'-联苯二甲酸。2.根据权利要求1所述的双氰基取代的多羧酸有机配体的制备方法，其特征在于：其中，步骤1中，与碘单质反应时的温度为80℃，反应时间为24h。3.根据权利要求1所述的双氰基取代的多羧酸有机配体的制备方法，其特征在于：其中，步骤1中，所述联苯二甲酸二甲酯与所述碘单质的摩尔比为1:1.8～1:2.5。4.根据权利要求1所述的双氰基取代的多羧酸有机配体的制备方法，其特征在于：其中，步骤2中，所述2,2'-二碘-4,4'-联苯二甲酸二甲酯、所述四三苯基膦钯、所述氰化亚铜的摩尔比为50:150:1。5.根据权利要求1所述的双氰基取代的多羧酸有机配体的制备方法，其特征在于：其中，步骤2中，升温至120℃反应1h得到所述2,2'-二氰基-4,4'-联苯二甲酸二甲酯。2CN110483333A说明书1/5页一种双氰基取代的多羧酸有机配体的制备方法技术领域[0001]本发明属于有机化工合成技术领域，具体涉及一种双氰基取代的多羧酸有机配体的制备方法。背景技术[0002]金属有机骨架材料(MOFs)在吸附、催化、分离、传感等多个方面的应用受到了科研工作者的关注，成千上万种MOFs材料被合成出来，极大地丰富了MOFs材料的种类。MOFs材料是由有机配体与金属盐通过自组装形成的，可以通过改变有机配体的种类或者是金属盐的种类，从而制备出各种不同的MOFs材料。通过对有机配体的直接修饰，合成出功能化的有机配体，从而制备出含有功能基团的MOFs材料，这也是制备功能化MOFs材料的常用方法。MOFs材料的合成离不开有机配体，而双氰基功能化的多羧酸有机配体很少被合成。已有报道的合成双氰基功能化的多羧酸有机配体的路线为：首先以联苯二甲酸为原料，合成出2,2'-二碘-4,4'-联苯二甲酸二甲酯，得到的上述物质在绝对无水无氧的环境下，以无水氮甲基吡咯烷酮为溶剂，回流状态下反应6个小时，该反应需要严格的无水无氧操作，稍有操作失误都无法得到最终产物，操作性很差。制备得到的双氰基取代的多羧酸有机配体和铜盐络合，制备了一种骨架材料。发明内容[0003]本发明是为了解决上述问题而进行的，目的在于提供一种操作简便的双氰基取代的多羧酸有机配体的制备方法。[0004]本发明提供了一种双氰基取代的多羧酸有机配体的制备方法，具有这样的特征，包括以下步骤：步骤1，在遮光条件下，以联苯二甲酸二甲酯为原