一种制备芳基氧膦衍生物的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110294776A(43)申请公布日2019.10.01(21)申请号201910538710.2C07F9/60(2006.01)(22)申请日2019.06.20(71)申请人苏州大学地址215137江苏省苏州市相城区济学路8号(72)发明人邹建平李成坤王松宁卞学卫(74)专利代理机构苏州创元专利商标事务所有限公司32103代理人孙周强陶海锋(51)Int.Cl.C07F9/53(2006.01)C07F9/572(2006.01)C07F9/6553(2006.01)C07F9/655(2006.01)C07F9/58(2006.01)权利要求书2页说明书9页(54)发明名称一种制备芳基氧膦衍生物的方法(57)摘要本发明公开了一种制备芳基氧膦衍生物的方法。本发明使用（杂）芳甲基三氟硼酸钾为起始物，原料易得，种类很多，该物质为固体，储存和使用方便；利用本发明方法得到的产物类型多样，用途广泛；该类衍生物可以方便地转化为酰基膦酰化物，该类化合物作为光引发剂，可广泛用于高分子材料、涂料、粘合剂及胶带等的生产中。此外，本发明公开的方法，反应条件温和、目标产物的收率高、污染小、反应操作和后处理过程简单，适合于工业化生产。CN110294776ACN110294776A权利要求书1/2页1.一种制备芳基氧膦衍生物的方法，其特征在于，包括以下步骤：以三氟硼酸钾衍生物、磷试剂为原料，反应制备芳基氧膦衍生物；所述三氟硼酸钾衍生物如下列化学结构通式所示：其中Ar选自以下基团中的一种：、、、其中R1选自：氢、烷基、芳基、烷氧基、卤素、硝基或酯基中的一种；X选自：O,S,N中的一种；所述磷试剂如下列结构通式所示：其中R2、R3独立的选自以下基团中的一种：、、、其中R4选自：氢、烷基、芳基、烷氧基、卤素、硝基或酯基中的一种；Y选自：O,S,N中的一种；所述芳基氧膦衍生物如下列化学结构通式所示：。2.根据权利要求1所述芳基氧膦衍生物的制备方法，其特征在于：三氟硼酸钾衍生物、磷试剂的反应在溶剂中、在过硫酸盐、催化剂存在下进行。3.根据权利要求2所述芳基氧膦衍生物的制备方法，其特征在于：所述溶剂选自有机溶剂或者有机溶剂与水的混合物；所述有机溶剂为甲醇、乙醇、乙腈、丙酮、乙酸乙酯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷，氯仿、甲苯、氯苯、氟苯、三氟甲苯、N,N-二甲基甲酰胺，二甲基亚砜、四氢呋喃、叔丁基甲基醚、乙二醇二甲醚中的一种。4.根据权利要求2所述芳基氧膦衍生物的制备方法，其特征在于：所述过硫酸盐选自：过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、过氧单磺酸钾中的一种。5.根据权利要求2所述芳基氧膦衍生物的制备方法，其特征在于：所述催化剂选自：氯化亚铜、溴化亚铜、碘化亚铜、氧化亚铜、三氟甲磺酸亚铜、氰化亚铜、硫氰基亚铜、六氟磷酸四乙腈铜、噻吩-2-甲酸铜、氯化铜、溴化铜、碘化铜、氧化铜、醋酸铜、硫酸铜、三氟甲磺酸铜、氢氧化铜中的一种。6.根据权利要求2所述芳基氧膦衍生物的制备方法，其特征在于：三氟硼酸钾衍生物、磷试剂、过硫酸盐、催化剂的摩尔比为1∶（1~3）∶（1~3）∶（0.1~0.5）。7.根据权利要求1所述芳基氧膦衍生物的制备方法，其特征在于：反应的温度为室温~100ºC。8.根据权利要求1所述芳基氧膦衍生物的制备方法，其特征在于：反应结束后对产物进2CN110294776A权利要求书2/2页行柱层析分离提纯处理，得到芳基氧膦衍生物。9.根据权利要求1所述芳基氧膦衍生物的制备方法，其特征在于：反应在空气中进行。10.根据权利要求1所述芳基氧膦衍生物的制备方法制备的芳基氧膦衍生物。3CN110294776A说明书1/9页一种制备芳基氧膦衍生物的方法技术领域[0001]本发明属于有机化合物的制备技术领域，具体涉及一种（杂）芳甲基二（杂）芳基氧膦衍生物的制备方法。背景技术[0002]酰基膦酰化物1是一类重要的化合物(参见文献1.FischerM,HickmannE,KroppR.Preparationofα-carbonylPhosphineoxides.U.S.Patent,1996,5504236)，其典型代表是(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦（TPO，1a）（参见文献2.JockuschS,KoptyugIV,McGarryPF.JournaloftheAmericanChemicalSociety,1997,119,11495）。化合物1作为光引发剂，被广泛应用于涂料、粘合剂、胶带及高分子材料等的制备中（参见文献3.NazirR,DanileviciusP,GrayD,etal.Macromolecules,2013,46,7239；4.BenjaminD.Fairbanks,Mi