EWT分子筛及其制备方法和应用.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN116002699A(43)申请公布日2023.04.25(21)申请号202111232153.5(22)申请日2021.10.22(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院(72)发明人谷成王永睿翟云平陈腾巍邹亢王幼驹(51)Int.Cl.C01B39/04(2006.01)B01J29/70(2006.01)C07C2/66(2006.01)C07C15/073(2006.01)权利要求书1页说明书8页附图3页(54)发明名称EWT分子筛及其制备方法和应用(57)摘要本发明公开了一种EWT结构分子筛，其特征在于，该分子筛核磁碳谱表征的骨架铝与非骨架铝的比值≥3.0且吡啶红外表征的350℃的B酸与L酸的比例≥0.22。该分子筛活性稳定性提升，在苯与乙烯气相烷基化反应中具有更好的活性稳定性和乙基化产物选择性。CN116002699ACN116002699A权利要求书1/1页1.一种EWT结构分子筛，其特征在于，该分子筛核磁铝谱表征的骨架铝与非骨架铝的比值≥3.0且吡啶红外表征的350℃的B酸与L酸的比例≥0.22。2.按照权利要求1所述的分子筛，其中，所述的骨架铝与非骨架铝的比值为3.0‑4.5，B酸与L酸的比例为0.22‑0.30。3.按照权利要求1所述的分子筛，其氧化硅与氧化铝的摩尔比为75‑150。4.权利要求1的EWT结构分子筛的制备方法，其特征在于该分子筛由加入了一种添加剂的EWT结构分子筛的合成体系混合物经水热晶化并回收产物得到，其中，所述添加剂是一种改性淀粉，所述的改性淀粉为交联剂为环氧氯丙烷的非离子型交联淀粉，具有10个葡萄糖以上链长的淀粉单元，该改性淀粉中的直链与支链的比例在1:9‑8:2，且该改性淀粉具有当将其投入pH≥12的水溶液中且在120℃的密闭条件72h后测定的固体产物的核磁共振碳谱的谱图中仍具有60ppm、73ppm、100ppm位置的特征峰。5.按照权利要求4所述的制备方法，其特征在于所述的合成体系混合物是将碱源、有机模板剂与水搅拌混合均匀形成溶液，加入硅源和铝源，再加入所述的改性淀粉形成；或者所述的合成体系混合物是先将碱源、有机模板剂与水混合均匀形成溶液，加入所述的改性淀粉，打浆形成悬浊液，再加入铝源和硅源形成。6.按照权利要求4所述的制备方法，其中，所述的改性淀粉与合成体系混合物中的硅源的质量比为1:5‑100，硅源以SiO2计。7.按照权利要求5所述的制备方法，其中，所述的有机模板剂为具有双链双季铵碱结构的1,1,6,6‑四甲基‑1,6‑二氮环十二烷‑1,6‑二氢氧化二亚胺。8.按照权利要求5所述的制备方法，其中，所述的碱源为NaOH和/或KOH；所述的硅源为硅胶或硅铝胶；所述的铝源选自水合氧化铝、氢氧化铝和硅铝胶中的一种或几种。9.按照权利要求4所述的制备方法，其中，所述的合成体系混合物中，物料组成摩尔配比为：SiO2/Al2O3＝80～200，碱/SiO2＝0.08‑0.25，有机模板剂/SiO2＝0.08‑0.2，H2O/SiO2＝6‑20。10.按照权利要求4所述的制备方法，其中，所述的水热晶化是在密闭容器中100‑130℃晶化10‑30小时，再在140‑160℃下晶化100‑180小时。11.权利要求4‑10之一的制备方法得到的EWT结构分子筛。12.一种苯与乙烯气相烷基化反应，其特征在于，以权利要求1‑3、11之一的EWT结构分子筛为催化剂的活性组分。13.按照权利要求12所述的苯与乙烯气相烷基化反应，其特征在于，烷基化反应条件为：温度280‑350℃，压力3.0‑3.8Mpa，乙烯质量空速0.3‑0.7h‑1，苯/烯摩尔比8.0‑9.0。14.按照权利要求13所述的苯与乙烯气相烷基化反应，其中，所述的烷基化反应条件为：温度320‑350℃，压力3.3‑3.6Mpa，乙烯质量空速0.5‑0.6h‑1，苯/烯摩尔比8.2‑8.5。2CN116002699A说明书1/8页EWT分子筛及其制备方法和应用技术领域[0001]本发明涉及一种分子筛及其制备方法和应用，更具体地说本发明涉及一种具有EWT结构的分子筛及其制备方法和在苯与乙烯烷基化反应中的应用背景技术[0002]分子筛作为目前最重要的催化材料之一，分为小孔、中孔、大孔和超大孔四种类型：小孔分子筛孔径在3埃～5埃之间，包括CHA、LEV、SOD、LTA等；中孔分子筛孔径在5埃到7埃之间，包括MFI、EUO、TON、FER等；大孔分子筛孔径在7埃左右，包括FAU、BEA、LTL等；超大孔分子筛具有＞7埃的孔径，由于超大孔分子筛突破了分子筛孔道限制，在提高大分子反应活性、延长分子筛