一种制备环己胺的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110372516A(43)申请公布日2019.10.25(21)申请号201910732002.2(22)申请日2019.08.09(71)申请人万华化学集团股份有限公司地址264006山东省烟台市经济技术开发区天山路17号(72)发明人刘振国张聪颖王丛张立娟姜瑞航张兵康学青梁海涛(51)Int.Cl.C07C209/16(2006.01)C07C209/72(2006.01)C07C211/35(2006.01)B01J27/232(2006.01)权利要求书1页说明书8页(54)发明名称一种制备环己胺的方法(57)摘要本发明公开一种制备高收率高纯度环己胺的方法。所述方法包括以下步骤：(1)将原料苯胺、氨气、氢气和水在气相反应条件下经过装填加氢催化剂的固定床反应器反应，得到反应液；(2)将步骤(1)得到的反应液与巯基化合物反应，之后进行精馏得到环己胺产品。本发明的优点是使用的催化剂连续化合成环己胺，具有反应条件温和，催化剂寿命长且不易粉化，不易对后处理流程造成影响，环己胺收率高的优势；同时本发明得到的环己胺产品纯度高，不含席夫碱，适合工业化大规模生产。CN110372516ACN110372516A权利要求书1/1页1.一种制备环己胺的方法，包括以下步骤：(1)将原料苯胺、氨气、氢气和水在气相反应条件下经过装填加氢催化剂的固定床反应器反应，得到反应液；(2)将步骤(1)得到的反应液与巯基化合物反应，之后进行精馏得到环己胺产品。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的加氢催化剂为共沉淀Co基催化剂，该催化剂包含：氧化钴的含量为15-50wt％，优选为30-40wt％，氧化铜的含量为5-10wt％，优选为4-8wt％，氧化银的含量为0.5-3wt％，优选为1-2wt％，其余为载体碳酸钡。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的共沉淀Co基催化剂通过以下步骤制备：1)将可溶性钴盐、可溶性铜盐、可溶性银盐和可溶性钡盐按照相应的比例配制成水溶液，在反应温度为80-90℃下向水溶液中滴加沉淀剂，反应结束老化，得到相应混合物的悬浊液；2)将悬浊液抽滤得到固液两相，将固相洗涤，干燥，焙烧，压片成型得到催化剂。4.根据权利要求3中所述的方法，其特征在于，步骤1)中，反应过程控制PH值在9-10之间，在60-70℃下保温老化2-4小时，优选地，步骤2)中，固相用去离子水洗涤至碱金属含量小于0.2wt％，再在100-120℃下干燥24-36h，之后在650-750℃下焙烧6-8h。5.根据权利要求3或4所述的方法，其特征在于，所述的沉淀剂可选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵中的一种或多种，优选碳酸钠。6.根据权利要求1-5中任一项所述的方法，其特征在于，所述的氢气与苯胺的摩尔比为5-25：1，优选8-15：1；氨气与氢气的体积比为1-15：1，优选5-10：1；水与苯胺的质量比为0.001-0.05：1，优选0.002-0.03：1。7.根据权利要求1-6中任一项所述的方法，其特征在于，所述的步骤(1)反应温度为150-180℃，优选为155-170℃；反应压力为0.1-0.5MPa(绝压)，优选为0.2-0.4MPa(绝压)；所述的空速，以苯胺计，为0.1-1g/g(cat)/h，优选0.2-0.5g/g(cat)/h。8.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其特征在于，所述的步骤(2)中的巯基化合物选自巯基吡啶、巯基乙胺、1-巯基代十二烷、巯基辛烷、十八硫醇中的一种或多种，优选巯基辛烷；优选地，巯基化合物的用量根据步骤(1)中得到的反应液中的席夫碱的含量来确定，巯基化合物与席夫碱的摩尔比为1.01-1.50，更优选1.05-1.10：1。9.根据权利要求1-8中任一项所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的反应温度为25-100℃，优选40-80℃；反应时间为15min-2h。10.根据权利要求1-9中任一项所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，精馏的条件为：精馏柱理论塔板数为10-30块，优选15-20块；回流比为1-10:1，优选2-5:1。2CN110372516A说明书1/8页一种制备环己胺的方法技术领域[0001]本发明涉及一种有机化合物的制备方法，更具体涉及一种高收率高纯度制备环己胺的方法。背景技术[0002]环己胺是重要的精细化工中间体以及用途极为广泛的有机合成工业的原料，可用于制备环己醇、环己酮、己内酰胺、醋酸纤维和尼龙6等。环己胺本身为溶剂，可在树脂、涂料、脂肪、石蜡油类中应用。也可用于制取脱硫剂、橡胶抗氧剂、硫化促进剂、塑料及纺织品化学助剂、锅炉给水处理剂、金属缓蚀剂、乳化剂、防腐剂、抗静电剂、胶乳凝固剂、石油添加剂、杀菌剂、