一种制备双氰乙基环己胺的方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114890913A(43)申请公布日2022.08.12(21)申请号202210637538.8(22)申请日2022.06.07(71)申请人万华化学集团股份有限公司地址264006山东省烟台市经济技术开发区重庆大街59号(72)发明人刘振国张聪颖于波周萌迟森森任一臻孔令健丰茂英(51)Int.Cl.C07C253/30(2006.01)C07C255/31(2006.01)B01J31/02(2006.01)C07C303/32(2006.01)C07C309/14(2006.01)权利要求书2页说明书8页(54)发明名称一种制备双氰乙基环己胺的方法(57)摘要本发明提供了一种制备双氰乙基环己胺的方法，包括先以环己胺、丙烯腈为原料制备得到单氰乙基环己胺，再在酸性离子液体催化剂作用下继续与丙烯腈反应得到双氰乙基环己胺的步骤。本发明的方法，采用的酸性离子液体催化活性高且能循环使用，反应条件温和，工艺简单，双氰乙基环己胺收率≥98%，同时不含副产物酰胺，产品中酸含量≤50ppm，可应用于腈加氢成胺领域，具有很好的应用前景。CN114890913ACN114890913A权利要求书1/2页1.一种制备双氰乙基环己胺的方法，其特征在于，包括以下步骤：S1、先以环己胺、丙烯腈为原料制备得到单氰乙基环己胺；S2、在酸性离子液体催化剂作用下，所述步骤S1得到的单氰乙基环己胺继续与丙烯腈反应得到双氰乙基环己胺。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，包括以下步骤：S1、以水作为催化剂，在一定的反应温度下，将丙烯腈滴加至环己胺中、保温一段时间，得到单氰乙基环己胺反应母液；S2、往单氰乙基环己胺反应母液中加入酸性离子液体催化剂，在一定的反应温度下，将丙烯腈滴加至上述溶液中，回流反应一段时间，得到双氰乙基环己胺反应母液；S3、将双氰乙基环己胺反应母液在一定温度下进行分相，油相为双氰乙基环己胺粗产品，油相继续减压旋蒸除掉过量的丙烯腈和水，即可得到高纯的双氰乙基环己胺产品。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述步骤S1中水与环己胺的摩尔比为0.2‑2:1，优选为0.5‑1:1；丙烯腈与环己胺的摩尔比为1.05‑1.3:1，优选为1.1‑1.2:1；反应温度为40‑70℃，优选为50‑60℃；保温时间为0.5‑3h，优选为1‑2h。4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述步骤S2中酸性离子液体与步骤S1的环己胺的质量比为0.05‑0.2:1，优选为0.1‑0.15:1；所述步骤S2中加入的丙烯腈与步骤S1的环己胺的摩尔比为1.05‑1.3:1，优选为1.1‑1.2:1；反应温度为60‑100℃，优选为70‑80℃；保温时间为2‑8h，优选为4‑6h。5.根据权利要求1‑4任一项所述的方法，其特征在于，所述酸性离子液体催化剂具有式(1)的结构通式：其中，X为Cl、Br、I、CH3SO3、BF4、HSO4、H2PO4中的任意一种，优选为CH3SO3。6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述酸性离子液体催化剂采用以下步骤制备：1)在一定温度下向1,3‑丙烷磺酸内酯中滴加N，N‑二甲基环己胺，搅拌反应结束后，经抽滤、洗涤、干燥，得到式(1)结构中的阳离子，记为[DMCHA‑PS]；2)以水为溶剂，在一定温度下往[DMCHA‑PS]水溶液中滴加HX，搅拌回流结束后，减压旋蒸除水，得到式(1)结构的酸性离子液体催化剂。7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述步骤1)中的温度为50‑80℃，优选为60‑70℃；N，N‑二甲基环己胺与1,3‑丙烷磺酸内酯的摩尔比为1:1；反应时间为12‑48h，优选为24‑36h。8.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述步骤2)中的温度为70‑90℃，优选为75‑85℃；HX与[DMCHA‑PS]的摩尔比为1:1；反应时间为6‑24h，优选为12‑18h。2CN114890913A权利要求书2/2页9.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述步骤S3中的分相温度为10‑30℃，优选为15‑25℃；减压旋蒸的温度为60‑80℃，压力为1‑2KPa。10.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述双氰乙基环己胺收率≥98％，所述双氰乙基环己胺产品中酸含量≤50ppm。3CN114890913A说明书1/8页一种制备双氰乙基环己胺的方法技术领域[0001]本发明涉及单伯胺进行双氰乙基化的方法，具体涉及一种制备双氰乙基环己胺的方法。背景技术[0002]有机胺(伯胺和仲胺)与丙烯腈反应生成相应的氰乙基化产物被公开报道，相应的产物在工业上有广泛的用途。例如可以用作偶联剂的组分来制作染料，此外也可以进行加氢生成相应的胺用在环氧固化剂领