水体中有机锡的在线固相萃取气相色谱质谱检测方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110412171A(43)申请公布日2019.11.05(21)申请号201910751434.8G01N30/88(2006.01)(22)申请日2019.08.15(71)申请人浙江省海洋水产研究所地址316021浙江省舟山市定海区临城体育路28号(72)发明人胡红美李铁军金衍健孙秀梅张博应忠真(74)专利代理机构杭州仁杰专利代理事务所(特殊普通合伙)33297代理人胡寅旭(51)Int.Cl.G01N30/02(2006.01)G01N30/06(2006.01)G01N30/72(2006.01)G01N30/54(2006.01)权利要求书2页说明书10页附图2页(54)发明名称水体中有机锡的在线固相萃取气相色谱质谱检测方法(57)摘要本发明公开了一种水体中有机锡的在线固相萃取气相色谱质谱检测方法，包括以下步骤：(1)采样；(2)制样(3)在线固相萃取净化-衍生；(4)浓缩定容(5)气相色谱-质谱检测；(6)标准曲线绘制；(7)样品测定。本发明操作简单，能快速完成样品前处理，其中首次采用多壁碳纳米管柱实现在线富集、净化、衍生，整个在线固相萃取净化-衍生过程只需要25～30min，且可多次使用，使用周期为6个月，结果准确，九种有机锡检出限为1～2.5ng/L，回收率为82％～116％，相对标准偏差(n＝5)为3.7％～8.5％，具有较高的灵敏度和令人满意的回收率及重现性，能用于水体中有机锡的含量测定。CN110412171ACN110412171A权利要求书1/2页1.水体中有机锡的在线固相萃取气相色谱质谱检测方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)采样将采集的水样经聚偏氟乙烯微孔滤膜过滤后，冷藏保存，待测；(2)制样量取50mL待测样品，加入2.72g三水合醋酸钠，溶解后，加入10mL醋酸与甲醇(1:1，v/v)的混合溶液，混匀，并用氢氧化钠溶液调节pH至5～5.5，得到预处理后的水样；(3)在线固相萃取净化-衍生通过蠕动泵，将上述预处理的水样和络合剂二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液泵入反应池充分反应生成络合物，并富集在多壁碳纳米管柱上；富集完成后切换进样阀A通入空气，以空气流进行脱水，同时经进样阀B向进样环内注入洗脱/衍生液；脱水后，切换进样阀A和进样阀B，通入空气，在空气流的带动下将洗脱/衍生液注入多壁碳纳米管柱，并将富集在多壁碳纳米管柱上的络合物洗脱下来，洗脱液收集于气相小瓶后在气相小瓶中完成衍生，得衍生产物；(4)浓缩定容在水浴条件下，将衍生产物吹氮蒸发至干，用正己烷溶解，并定容至50μL，作为上机溶液；(5)气相色谱-质谱检测进样针抽取上述上机溶液，按照设定好的气相色谱-质谱检测器条件进行检测，得总离子流图色谱图；(6)标准曲线绘制选择离子监测模式进行定性：称2.72g三水合醋酸钠，加二次蒸馏水溶解，加入10mL醋酸与甲醇(1:1，v/v)的混合溶液，加入浓度为100μg/L的有机锡混合标准使用液250μL，再加二次蒸馏水稀释，并用氢氧化钠溶液调节pH至5～5.5，最终定容至50mL，得到标准溶液，其中，有机锡混合标准使用液中的溶质为一丁基锡、二丁基锡、三丁基锡、一苯基锡、一辛基锡、四丁基锡、二苯基锡、二辛基锡、三苯基锡九种有机锡，有机锡混合标准使用液中的溶剂为pH为5～5.5的甲醇-醋酸-醋酸钠水溶液；取50mL标准溶液，按上述步骤(2)～(5)进行操作，得到标准溶液的总离子流图色谱图，并与单个分析物的总离子流图色谱图进行定性离子、定量离子比较，同时结合保留时间，确定九种有机锡的种类；九种有机锡的定性离子、定量离子、保留时间用以作为外标法定量时识别九种有机锡色谱峰识别的依据；外标法定量：分别称2.72g三水合醋酸钠，加二次蒸馏水溶解，加入10mL醋酸与甲醇(1:1，v/v)的混合溶液，再分别加入溶质浓度为10μg/L的有机锡混合标准使用液25、100μL，浓度为100μg/L的有机锡混合标准使用液50、100、200、500μL，再加二次蒸馏水稀释，并用氢氧化钠溶液调节pH至5～5.5，最终定容至50mL，得到六次加标浓度范围均为0.005～1μg/L的标准曲线系列溶液；其中，有机锡混合标准使用液中的溶质为一丁基锡、二丁基锡、三丁基锡、一苯基锡、一辛基锡、四丁基锡、二苯基锡、二辛基锡、三苯基锡九种有机锡，有机锡混合标准使用液的溶剂为pH为5～5.5的甲醇-醋酸-醋酸钠水溶液；将六种不同加标浓度的标准曲线系列溶液，根据加入的有机锡浓度和相应的定量离子积分峰面积的对应关系建立标准曲线；(7)样品测定2CN110412171A权利要求书2/2页将步骤(5)中得到的总离子流色谱图中的有机锡的相应定量峰面积，与上述步骤(6)中得到的标准曲线进行