海产品中有机锡的在线固相萃取气相色谱质谱检测方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110412170A(43)申请公布日2019.11.05(21)申请号201910751399.XG01N30/88(2006.01)(22)申请日2019.08.15(71)申请人浙江省海洋水产研究所地址316021浙江省舟山市定海区临城体育路28号(72)发明人胡红美王姮应忠真孙秀梅金衍健张博(74)专利代理机构杭州仁杰专利代理事务所(特殊普通合伙)33297代理人胡寅旭(51)Int.Cl.G01N30/02(2006.01)G01N30/06(2006.01)G01N30/72(2006.01)G01N30/54(2006.01)权利要求书2页说明书11页附图2页(54)发明名称海产品中有机锡的在线固相萃取气相色谱质谱检测方法(57)摘要本发明公开了一种海产品中有机锡的在线固相萃取气相色谱质谱检测方法，包括以下步骤：(1)样品的采集和制样；(2)加速溶剂萃取；(3)加水定容；(4)在线固相萃取净化-衍生；(5)浓缩定容；(6)气相色谱-质谱检测；(7)标准曲线绘制；(8)样品测定。本发明操作简单，能快速完成样品前处理，其中首次采用C60柱实现在线富集、净化、衍生，整个在线固相萃取净化-衍生过程只需要12～15min，且可多次使用，使用周期为6个月，结果准确，九种有机锡检出限为0.4～1.0μg/kg，回收率为77％～115％，相对标准偏差(n＝5)为3.5％～6.9％，具有较高的灵敏度和令人满意的回收率及重现性，能用于海产品中有机锡的含量测定。CN110412170ACN110412170A权利要求书1/2页1.海产品中有机锡的在线固相萃取气相色谱质谱检测方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)样品的采集和制样将海产品样品匀质后冷冻干燥，冷冻保存，待测；(2)加速溶剂萃取称取1.00g待测样品，并与8g硅藻土充分混合均匀，再装入10mL萃取池中，池顶部用适量硅藻土填满，以1mol/L醋酸钠溶液：1mol/L醋酸甲醇溶液(1:1，v/v)为萃取剂，进行加速溶剂萃取，加速溶剂萃取完成后，萃取液全部进入收集瓶中；(3)加水定容在收集的萃取液中，加二次蒸馏水稀释，并用氢氧化钠溶液调节pH至5～5.5，最终定容至25mL，得萃取稀释液；(4)在线固相萃取净化-衍生通过蠕动泵，将25mL萃取稀释液和络合剂二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液泵入反应池充分反应生成络合物，并富集在C60柱上；富集完成后切换进样阀A通入空气，以空气流进行脱水，同时经进样阀B向进样环内注入洗脱/衍生液；脱水后，切换进样阀A和进样阀B，通入空气，在空气流的带动下将洗脱/衍生液注入C60柱，并将富集在C60柱上的络合物洗脱下来，洗脱液收集于气相小瓶后在气相小瓶中完成衍生，得衍生产物；(5)浓缩定容在水浴条件下，将衍生产物吹氮蒸发至干，用正己烷溶解，并定容至200μL，作为上机溶液；(6)气相色谱-质谱检测：进样针抽取上述上机溶液，按照设定好的气相色谱-质谱检测器条件进行检测，得总离子流图色谱图；(7)标准曲线绘制选择离子监测模式定性：取溶质浓度均为100μg/L的有机锡混合标准使用液2000μL，其中有机锡混合标准使用液中的溶质为一丁基锡、二丁基锡、三丁基锡、一苯基锡、一辛基锡、四丁基锡、二苯基锡、二辛基锡、三苯基锡九种有机锡，有机锡混合标准使用液中的溶剂为pH为5～5.5的甲醇-醋酸-醋酸钠水溶液；在有机锡混合标准使用液中加入7.5mL浓度为1mol/L的醋酸钠溶液和7.5mL浓度为1mol/L的醋酸甲醇溶液，再加二次蒸馏水稀释，并用氢氧化钠溶液调节pH至5～5.5，最终定容至25mL，得到浓度为8μg/L标准溶液；取25mL的标准溶液，按上述步骤(4)～(6)进行操作，得到标准溶液的总离子流图色谱图，并与单个分析物的总离子流图色谱图进行定性离子、定量离子比较，同时结合保留时间，确定九种有机锡的种类；九种有机锡的定性离子、定量离子、保留时间用以作为外标法定量时识别九种有机锡色谱峰识别的依据；外标法定量：分别取溶质浓度均为100μg/L的有机锡混合标准使用液20、50、250、500、1000、2000μL，其中有机锡混合标准使用液中的溶质为一丁基锡、二丁基锡、三丁基锡、一苯基锡、一辛基锡、四丁基锡、二苯基锡、二辛基锡、三苯基锡九种有机锡，有机锡混合标准使用液中的溶剂为pH为5～5.5的甲醇-醋酸-醋酸钠水溶液；在上述六种有机锡混合标准使用液中分别加入7.5mL浓度为1mol/L的醋酸钠溶液和7.5mL浓度为1mol/L的醋酸甲醇溶液，再2CN110412170A权利要求书2/2页加二次蒸馏水稀释，用氢氧化钠溶液调节pH至5～5.5，最终定容至25mL，得到六次加标浓度范围均为0.08～8μ