一种水体中咔唑及多卤咔唑的固相膜萃取气相色谱质谱检测方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113376305A(43)申请公布日2021.09.10(21)申请号202110788697.3(22)申请日2021.07.13(71)申请人浙江省海洋水产研究所地址316021浙江省舟山市定海区临城体育路28号(72)发明人胡红美金航标郭远明李铁军孙秀梅(74)专利代理机构杭州仁杰专利代理事务所(特殊普通合伙)33297代理人胡寅旭(51)Int.Cl.G01N30/88(2006.01)权利要求书2页说明书7页附图1页(54)发明名称一种水体中咔唑及多卤咔唑的固相膜萃取气相色谱质谱检测方法(57)摘要本发明公开了一种水体中咔唑及多卤咔唑的固相膜萃取气相色谱质谱检测方法，包括以下步骤：(1)取样和制样；(2)固相膜萃取；(3)浓缩定容；(4)气相色谱‑质谱检测器检测；(5)标准曲线绘制；(6)样品测定。本发明采用固相膜萃取‑气相色谱质谱检测法测定水体中的咔唑和多卤咔唑，该方法操作简单，能快速处理大体积水样，结果准确，咔唑和十一种多卤咔唑检出限为0.018～0.12ng/L，回收率为87～113﹪，相对标准偏差(n＝5)为4.4～14.9％，具有较高的灵敏度和令人满意的回收率及重现性，能用于水体中咔唑和十一种多卤咔唑的含量测定。CN113376305ACN113376305A权利要求书1/2页1.一种水体中咔唑及多卤咔唑的固相膜萃取气相色谱质谱检测方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)取样和制样将采集的盐度为0～5％的水样过滤后置于棕色玻璃瓶中，调节水样pH至6～9，得预处理后的水样；(2)固相膜萃取1313取1L预处理后的水样，分别加入内标5ngC12‑3,6‑二氯咔唑和C12‑1,3,6,8‑四氯咔唑，摇匀，以50mL/min的速率通过活化的固相萃取膜，水样通过后，对固相萃取膜抽真空，再依次以5mL丙酮、3×10mL二氯甲烷洗脱，收集洗脱液；(3)浓缩定容将洗脱液用无水硫酸钠脱水后，真空旋蒸至干，加入环己烷溶解、定容至100μL，得到环己烷溶解液，再加入内标5ng十氯二苯醚，涡旋、混匀，得到上机溶液；(4)气相色谱‑质谱检测器检测进样针抽取上述上机溶液，按照设定好的气相色谱‑质谱条件进行检测，得到实际水样的总离子流色谱图；(5)标准曲线绘制选择离子监测模式进行分析：取浓度为1000μg/L的咔唑和多卤咔唑混合标准使用液101313μL，再分别加入5ngC12‑3,6‑二氯咔唑和C12‑1,3,6,8‑四氯咔唑，用环己烷定容至100μL，再加入5ng十氯二苯醚，涡旋、混匀，得到标准溶液，其中多卤咔唑为：3‑氯咔唑、3‑溴咔唑、3,6‑二氯咔唑、1,3,6,8‑四氯咔唑、1‑溴‑3,6‑二氯咔唑、2,7‑二溴咔唑、3,6‑二溴咔唑、1,8‑二溴‑3,6‑二氯咔唑、1,3,6‑三溴咔唑、1,3,6,8‑四溴咔唑、2,3,6,7‑四氯咔唑；将标准溶液按照上述步骤(4)进行操作，得到标准溶液的总离子流图色谱图，并与单个分析物的总离子流色谱图进行定性离子、定量离子比较，同时结合保留时间，确定确定咔唑和十一种多卤咔唑及三种内标物质的种类；该十五种化合物的定性离子、定量离子、保留时间用以作为内标法定量时识别咔唑和十一种多卤咔唑色谱峰识别的依据；内标法定量：分别取浓度为100μg/L的咔唑和多卤咔唑混合标准使用液2、10、20、50μL，浓度为1000μg/L的咔唑和多卤咔唑混合标准使用液10、50μL，分别再加二次蒸馏水稀释，调节pH至6～9，最终定容至1L，得到六种加标浓度范围均为0.2～50ng/L的标准曲线系列溶液；将六种不同加标浓度的标准曲线系列水样按照上述步骤(1)～(4)进行操作，得到加标标准曲线系列溶液的总离子流图色谱图，根据加入的咔唑和多卤咔唑浓度以及相应定量离子积分峰面积与十氯二苯醚的定量离子积分峰面积的比值的对应关系建立标准曲线；(6)样品测定将步骤(4)中得到的实际水样的总离子流色谱图，与上述步骤(5)中得到的标准曲线进行比较，最后通过换算即可得到实际水样中咔唑和十一种多卤咔唑的含量。2.根据权利要求1所述的一种水体中咔唑及多卤咔唑的固相膜萃取气相色谱质谱检测方法，其特征在于，步骤(1)中，采集的水样经孔径为0.22μm的玻璃超细纤维过滤器过滤。3.根据权利要求1所述的一种水体中咔唑及多卤咔唑的固相膜萃取气相色谱质谱检测方法，其特征在于，步骤(2)中，活化的固相萃取膜通过以下方法制得：在隔绝空气的条件下，先将固相萃取膜依次用20mL乙酸乙酯、10mL丙酮淋洗，然后依次用20mL甲醇、20mL二次2CN113376305A权利要求书2/2页蒸馏水活化，得到活化的固相萃取膜。4.根据权利要求1所述的一种水体中咔唑及多卤咔唑的固相膜萃取气相