一种封端全氟聚醚油的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110467723A(43)申请公布日2019.11.19(21)申请号201910722363.9(22)申请日2019.08.06(71)申请人湖北卓熙氟化股份有限公司地址432405湖北省孝感市应城市长江埠发展大道1号(72)发明人张雨寒谢子卓谢学归谢洁珊于铉(74)专利代理机构武汉智嘉联合知识产权代理事务所(普通合伙)42231代理人赵泽夏(51)Int.Cl.C08G65/323(2006.01)权利要求书1页说明书6页附图1页(54)发明名称一种封端全氟聚醚油的制备方法(57)摘要本发明提供了一种封端全氟聚醚油的制备方法，包括：(1)向反应釜内加入未封端的全氟聚醚基础油和已经封端完毕的全氟聚醚油成品，混合均匀后加入氟化氢，按重量百分比计，所述未封端的全氟聚醚基础油：已经封端完毕的全氟聚醚油成品：氟化氢＝7.5-70:5-15:0.3-3；(2)搅拌，升温至70-100℃后持续通入氟氮混合气，釜内压力为常压，至酰氟基团消失后结束；(3)继续升温至130-170℃后持续通入氟氮混合气，釜内压力为常压，至釜内基础油为中性后结束。该方法对现有的高温氟气氟化封端工艺进行改进，加入氟化氢且采用两步法逐步增加反应温度通入氟氮混合气，可降低反应温度，提高安全性并降低氟气的使用量，提高收率。CN110467723ACN110467723A权利要求书1/1页1.一种封端全氟聚醚油的制备方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：步骤1、向反应釜内加入未封端的全氟聚醚基础油和已经封端完毕的全氟聚醚油成品，混合均匀后加入氟化氢，按重量百分比计，所述未封端的全氟聚醚基础油：已经封端完毕的全氟聚醚油成品：氟化氢＝7.5-70:5-15:0.3-3；步骤2、开启搅拌，升温至70-100℃后持续通入氟氮混合气，釜内压力为常压，至酰氟基团消失后结束；步骤3、继续升温至130-170℃后持续通入氟氮混合气，釜内压力为常压，至釜内基础油为中性后结束。2.如权利要求1所述的封端全氟聚醚油的制备方法，其特征在于，所述步骤1所用全氟聚醚基础油的分子量为3300的全氟聚醚基础油粗品。3.如权利要求1所述的封端全氟聚醚油的制备方法，其特征在于，所述步骤1中，所述未封端的全氟聚醚基础油：已经封端完毕的全氟聚醚油成品＝1-7:1；所述已经封端完毕的全氟聚醚油成品：氟化氢＝7.5:0.3-3。4.如权利要求1所述的封端全氟聚醚油的制备方法，其特征在于，所述步骤1中，所述未封端的全氟聚醚基础油：已经封端完毕的全氟聚醚油成品：氟化氢＝30:7.5:1。5.如权利要求1所述的封端全氟聚醚油的制备方法，其特征在于，所述步骤2和步骤3中，所述氟氮混合气的浓度为10％-50％。6.如权利要求1所述的封端全氟聚醚油的制备方法，其特征在于，所述步骤2和步骤3中，所述氟氮混合气的浓度为40％。7.如权利要求1所述的封端全氟聚醚油的制备方法，其特征在于，所述步骤2中，升温至80℃后持续通入氟氮混合气。8.如权利要求1所述的封端全氟聚醚油的制备方法，其特征在于，所述步骤2的反应时间为6-10h。9.如权利要求1所述的封端全氟聚醚油的制备方法，其特征在于，所述步骤3中,升温至150℃后持续通入氟氮混合气。10.如权利要求1所述的封端全氟聚醚油的制备方法，其特征在于，所述步骤3的反应时间为6-10h。2CN110467723A说明书1/6页一种封端全氟聚醚油的制备方法技术领域[0001]本发明涉及物质合成技术领域，尤其涉及一种封端全氟聚醚油的制备方法。背景技术[0002]全氟聚醚的主链是由—CF2—O—CF2—这样的醚链构成，与—CF2CF2CF2—的全氟烯烃链不同，它具有可挠曲性，玻璃化温度低，共液体温度范围(凝固点到沸点)极宽。另一方面由于氟元素具有较强吸电子效应而使聚合物不显醚的性能，所以具有很好的耐热性，化学稳定性、氧化安定性和完全不燃性。然而，这种物质缺乏吸湿性，且在有机溶剂中也不溶解，仅在全氟油或氟利昂中具有互溶性。这种性质使它对塑料及橡胶几乎不会产生有害的影响。[0003]技术工艺现状：由于全氟聚醚粗品里含有不饱和双键、羧基和酰氟基团等活跃基团，所以常用氟气在高温条件下对全氟聚醚粗油产品进行氧化封端处理，使得不饱和键羧基和酰氟基团变成稳定的三氟甲基基团。但是传统的氟气封端工艺有以下两个弊端：一是安全性。传统的直接氟化封端工艺反应温度在180℃以上，高温反应时经常有副反应发生，导致全氟聚醚基础油发黑，极端时反应过于剧烈，反应釜内甚至会出现爆鸣声。二是反应效率特别低，持续时间长氟气利用率低，通常氟气用量是理论用量的5倍以上。[0004]总之现有技术存在弊端：反应温度过高而导致的安全性问题，以及氟气的使用量高，收