环己烯酮的合成工艺.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110627697A(43)申请公布日2019.12.31(21)申请号201810656953.1(22)申请日2018.06.25(71)申请人李德平地址225000江苏省扬州市邗江区杨庙镇赵庄村周巷组2号(72)发明人李德平(51)Int.Cl.C07C323/47(2006.01)C07C319/20(2006.01)C07C319/18(2006.01)C07C323/22(2006.01)权利要求书1页说明书2页(54)发明名称环己烯酮的合成工艺(57)摘要本发明涉及一种环己烯草酮的合成工艺。按照以下工艺步骤进行：1）以乙硫醇和巴豆醛为原料先制备3-乙硫基丁醛；2）然后以3-乙硫基丁醛和乙酰乙酸钠盐反应，用仲胺为催化剂制得6-乙硫基-3庚稀-2-酮；3）然后以6-乙硫基-3庚稀-2-酮和丙二酸二乙酯加成成环，水解脱羧制得5-（2-乙硫丙基）环己烷-1,3-二酮；4）5-（2-乙硫丙基）环己烷-1,3-二酮用丙酰氯反应经O-酰化，进行重排得到酰化的5-（2-乙硫丙基）-2-丙酰基-3-羟基-2-环己烯-1-酮；5）5-（2-乙硫丙基）-2-丙酰基-3-羟基-2-环己烯-1-酮和3-氯-2-丙烯基胺盐酸盐反应制备得到烯草酮。本发明以乙硫醇和巴豆醛为原始原料，经五步反应，得到含量大于97%的烯草酮原油，总收率大于62%，中间体3-氯-2-丙烯基羟胺的二步收率大于92%。该方法可用于工业化生产，具备良好的市场前景。CN110627697ACN110627697A权利要求书1/1页1.环己烯草酮的合成工艺，其特征在于，按照以下工艺步骤进行：1）以乙硫醇和巴豆醛为原料先制备3-乙硫基丁醛；2）然后以3-乙硫基丁醛和乙酰乙酸钠盐反应，用仲胺为催化剂制得6-乙硫基-3庚稀-2-酮；3）然后以6-乙硫基-3庚稀-2-酮和丙二酸二乙酯加成成环，水解脱羧制得5-（2-乙硫丙基）环己烷-1,3-二酮；4）5-（2-乙硫丙基）环己烷-1,3-二酮用丙酰氯反应经O-酰化，进行重排得到酰化的5-（2-乙硫丙基）-2-丙酰基-3-羟基-2-环己烯-1-酮；5）5-（2-乙硫丙基）-2-丙酰基-3-羟基-2-环己烯-1-酮和3-氯-2-丙烯基胺盐酸盐反应制备得到烯草酮。2.根据权利要求1所述的环己烯草酮的合成工艺，其特征在于，所述1）步骤中在20-25度的条件下进行，反应时间为12-20h。3.根据权利要求1所述的环己烯草酮的合成工艺，其特征在于，所述3）步骤中，在15-25度条件下进行反应，采用滴加的方式进行反应。4.根据权利要求1所述的环己烯草酮的合成工艺，其特征在于，所述5）步骤中，在20-25度条件下搅拌8-20min进行反应；然后静置1-2天，得到所述烯草酮。2CN110627697A说明书1/2页环己烯酮的合成工艺技术领域[0001]本发明涉及一种环己烯草酮的合成工艺，属于农药制备技术领域。背景技术[0002]烯草酮是一种新型旱田苗后除草剂，具有优良的选择性。适用于大豆、油菜、棉花、花生等阔叶田防除稗草、野燕麦、马唐、狗尾草、牛筋草、看麦娘、早熟禾、硬草等禾本科杂草。施药后，能被禾本科杂草茎叶迅速吸收并传导至茎尖及分生组织，抑制分生组织的活性，破坏细胞分裂，最终导致杂草死亡。[0003]现有的烯草酮合成工艺收率不甚理想，导致除草效果不能满足使用需求，需要进一步改进。发明内容[0004]本发明针对上述缺陷，目的在于提供一种工艺合理，能制备出高收率的环己烯酮的合成工艺。[0005]为此本发明采用的技术方案是：按照以下工艺步骤进行：1）以乙硫醇和巴豆醛为原料先制备3-乙硫基丁醛；2）然后以3-乙硫基丁醛和乙酰乙酸钠盐反应，用仲胺为催化剂制得6-乙硫基-3庚稀-2-酮；3）然后以6-乙硫基-3庚稀-2-酮和丙二酸二乙酯加成成环，水解脱羧制得5-（2-乙硫丙基）环己烷-1,3-二酮；4）5-（2-乙硫丙基）环己烷-1,3-二酮用丙酰氯反应经O-酰化，进行重排得到酰化的5-（2-乙硫丙基）-2-丙酰基-3-羟基-2-环己烯-1-酮；5）5-（2-乙硫丙基）-2-丙酰基-3-羟基-2-环己烯-1-酮和3-氯-2-丙烯基胺盐酸盐反应制备得到烯草酮。[0006]所述1）步骤中在20-25度的条件下进行，反应时间为12-20h。[0007]所述3）步骤中，在15-25度条件下进行反应，采用滴加的方式进行反应。[0008]所述5）步骤中，在20-25度条件下搅拌8-20min进行反应；然后静置1-2天，得到所述烯草酮。[0009]本发明的优点是：本发明以乙硫醇和巴豆醛为原始原料，经五步反应，得到含量大于97%的烯草酮原油，总收率大于62%，中间体3-氯-2-丙烯基羟胺的二步收率大于