一种二甲基环己烯基戊烯酮的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114349622A(43)申请公布日2022.04.15(21)申请号202210077230.2(22)申请日2022.01.24(71)申请人滕州市天水生物科技有限公司地址277599山东省枣庄市滕州市大坞镇精细化工基地(72)发明人张士金贾友良张翔洲马兆峰杨仲卿(74)专利代理机构枣庄小度智慧知识产权代理事务所(普通合伙)37282代理人周莉(51)Int.Cl.C07C49/557(2006.01)C07C45/45(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图1页(54)发明名称一种二甲基环己烯基戊烯酮的合成方法(57)摘要本发明公开了一种二甲基环己烯基戊烯酮的合成方法。正己烷作溶剂，对甲苯磺酸作催化剂，异丁烯和丁二烯中压下合成4，4‑二甲基环己烯；4‑戊烯酸与亚硫酰氯反应生产4‑戊烯酰氯；二氯甲烷作溶剂4，4‑二甲基环己烯与4‑戊烯酰氯在饱和碳酸氢钠水溶液中合成得二甲基环己烯基戊烯酮。本发明对反应的原料比和反应温度同时进行了优化，使反应获得了高收率，而且还有效保证试验的安全稳定运行，取得了意料不到的效果；本发明改进了4‑戊烯酰氯的制备过程，使其收率获得了较大的提高，进而提高了整个制备过程的收率。CN114349622ACN114349622A权利要求书1/1页1.一种二甲基环己烯基戊烯酮的合成方法，其特征在于：包括如下步骤：步骤1、4,4‑二甲基环己烯的制备；将异丁烯和丁二烯、正己烷混合，再加入对甲苯磺酸，立即封闭釜口，防止气化，压力1.5～3.0mpa条件下搅拌反应1.5‑3.5h,控‑30～‑40℃，冷却后泄压，放出反应液，用碳酸钠溶液中和至中性，得4，4‑二甲基环己烯；步骤2、4‑戊烯酰氯的制备；将4‑戊烯酸缓慢滴加亚硫酰氯中，滴毕，缓慢加热至回流，回流反应1.5～3.0h小时后，改回流为蒸馏，蒸出低沸物；脱至底温100～125℃，瓶或釜中所剩物料即为4‑戊烯酰氯；步骤3、二甲基环己烯基戊烯酮的制备；将步骤1制得的4，4‑二甲基环己烯与将步骤2制得的4‑戊烯酰氯溶液加入到二氯甲烷中搅拌，常温下搅拌反应2小时，用饱和碳酸氢钠水溶液中和至PH=6～7,再用等体积饱和食盐水洗一次，静置分层，有机相常压脱溶得粗品，减压精馏得精品。2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：步骤1)中，所述异丁烯和丁二烯的摩尔比为：1.0～2.5：1。3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：步骤1)中，所述反应压力为2.0MPa。4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：步骤1)中，搅拌反应的温度为120～140℃，反应的时间为2h。5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：步骤1)中，所述丁二烯和对甲苯磺酸的摩尔比200～300:1。6.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：步骤2)中，所述脱除低沸物的温度为120℃。7.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：步骤2)中，所述亚硫酰氯溶液是以滴加方式加入，滴加的速度为1.5～2ml/min。8.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：步骤2)中，所述氯代反应的时间为1小时。9.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：步骤2)中，4‑戊烯酸与亚硫酰氯的摩尔比为：1：1.0～2.5。2CN114349622A说明书1/4页一种二甲基环己烯基戊烯酮的合成方法技术领域[0001]本发明涉及化学合成技术领域，尤其涉及一种二甲基环己烯基戊烯酮的合成方法。背景技术[0002]二甲基环己烯基戊烯酮是一种非常具有应用价值的香料，具有强烈的格蓬香气，并有菠萝和风信子似的香韵。其主要用于日化香料配方中，多用于美容化妆品、香水、香皂和洗涤剂的加香。[0003]目前国内关于二甲基环己烯基戊烯酮合成报道非常少，大多采用脱氢芳樟醇在硼酸催化下脱水先生成相应的烯烃，然后在CuCl/OH‑催化下与烯丙基氯反应，之后在酸性环境下进行环化，异构化来制备，不难看出，上述方法操作步骤多，条件复杂副反应多，设备腐蚀严重，并产生大量三废，会对环境造成严重污染。发明内容[0004]本发明的目的在于提供一种二甲基环己烯基戊烯酮的合成方法，以解决上述技术问题。[0005]为实现上述目的本发明采用以下技术方案：一种二甲基环己烯基戊烯酮的合成方法，包括如下步骤：步骤1、4,4‑二甲基环己烯的制备；将异丁烯和丁二烯、正己烷混合，再加入对甲苯磺酸，立即封闭釜口，防止气化，压力1.5～3.0mpa条件下搅拌反应1.5‑3.5h,控‑30～‑40℃，冷却后泄压，放出反应液，用碳酸钠溶液中和至中性，得4，4‑二甲基环己烯；步骤2、4‑戊烯酰氯的制备；将4‑戊烯酸缓慢滴加亚硫酰氯中，滴毕，缓慢加热至回流，回流反应1.5～3.0h小时后，改回流为