一种环己烯合成工艺.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114075096A(43)申请公布日2022.02.22(21)申请号202010828961.7B01J37/18(2006.01)(22)申请日2020.08.18(71)申请人中石化南京化工研究院有限公司地址210048江苏省南京市六合区葛关路699号申请人中国石油化工股份有限公司(72)发明人于杨袁浩然吕锋(74)专利代理机构南京天翼专利代理有限责任公司32112代理人汤志武(51)Int.Cl.C07C5/11(2006.01)C07C5/333(2006.01)C07C13/20(2006.01)B01J23/80(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称一种环己烯合成工艺(57)摘要本发明属于己内酰胺原料技术领域，具体涉及一种以苯、环己烷为主要原料催化合成环己烯的工艺：以苯、环己烷和助剂为原料，在固定床反应器中，用过渡金属催化剂合成环己烯。过渡金属催化剂由活性组分镍、助剂和载体组成，镍的质量含量为15%~50%，载体含量为40%~80%，助剂含量为10%~20%。本发明工艺具有催化剂成本低，环己烯收率高，反应热利用率和氢气利用率高的优点。CN114075096ACN114075096A权利要求书1/1页1.一种环己烯合成工艺，其特征在于，以苯、环己烷和助剂为原料，在固定床反应器中，用过渡金属催化剂合成环己烯。2.根据权利要求1所述的工艺，其特征在于，所述助剂为二乙胺。3.根据权利要求1所述的工艺，其特征在于，所述原料中环己烷/苯摩尔比为1.5~3，助剂/苯摩尔比为0.01~0.05。4.根据权利要求1所述的工艺，其特征在于，固定床反应器反应温度为150~350℃，压力-1为常压~2MPa，原料液时空速为0.1~1.0h。5.根据权利要求1所述的工艺，其特征在于，所述过渡金属催化剂由活性组分镍、助剂和载体组成，镍的质量含量为15%~50%，载体含量为40%~75%，助剂含量为10%~20%。6.根据权利要求5所述的工艺，其特征在于，所述过渡金属催化剂的载体为氧化铝、氧化锆、镁铝尖晶石、分子筛和活性炭中的一种。7.根据权利要求5所述的工艺，其特征在于，所述过渡金属催化剂的助剂为氧化锌、氯化锌和硫化锌中的一种。8.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述过渡金属催化剂的还原是在含氢-1为5%~20%的氢气-氮气混合气气氛中，空速为2000~5000h，温度为200~250℃，常压条件下进行。2CN114075096A说明书1/3页一种环己烯合成工艺技术领域[0001]本发明属于己内酰胺原料技术领域，具体涉及一种以苯、环己烷为原料催化合成环己烯的工艺。背景技术[0002]环己烯是一种重要的有机化工中间体，被广泛地应用于尼龙6、尼龙66、聚酰胺、聚酯其他精细化学品的生产。[0003]目前环己烯的生产主要有两种工艺，包括苯部分加氢法和环己烷脱氢法，由于受热力学和催化剂性能的影响，两种方法的转化率和选择性都不高。[0004]中国发明专利CN109794236A公开了一种高效苯加氢制备环己烯的核壳结构催化剂的制备方法，催化剂为Ru基贵金属催化剂，制备过程涉及使用超声波处理、模版剂、盐酸等，条件比较苛刻，成本较高，过程也不够环保。[0005]中国发明专利CN110882689A公开了一种用于环己烷脱氢制环己烯的催化剂的制备及其应用方法，催化剂载体为MgO-SnO2复合氧化物，主催化剂为钒的氧化，还准备方法为利用水热法制备得到载体，然后浸渍含钒的化合物水溶液。得到的催化剂上环己烯的选择性最高达到63%，环己烯的收率最高为24.9%。[0006]现有技术无论是苯加氢路线还是环己烷脱氢路线制环己烯都存在一些不足，如催化剂成本高，制备过程条件控制较为苛刻，合成环己烯的过程效率较低，反应热利用率较低，氢气的循环利用率较低等。发明内容[0007]发明目的：本发明的目的是提出一种苯部分加氢和环己烷脱氢的耦合催化合成环己烯工艺，提高环己烯的收率。[0008]本发明的主要特点是通过采用独特的助剂和过渡金属催化剂，实现了苯部分加氢和环己烷脱氢高效耦合催化合成环己烯。[0009]技术方案：本发明目的通过下述技术方案实现：以苯、环己烷和助剂为原料，在固定床反应器中，用过渡金属催化剂合成环己烯。[0010]一般地，所述助剂为二乙胺。[0011]所述原料中环己烷/苯摩尔比为1.5~3，助剂/苯为0.01~0.05。[0012]所述固定床反应器反应温度为150~350℃，压力为常压~2MPa，原料液时空速为0.1-1~1.0h。[0013]所述过渡金属催化剂由活性组分镍、助剂和载体组成，镍的质量含量为15%~50%，载体含量为40%~80%，助剂含量为10%~