一种L-硒代蛋氨酸的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110642768A(43)申请公布日2020.01.03(21)申请号201911007192.8(22)申请日2019.10.22(71)申请人河北凡博医药科技有限公司地址050000河北省石家庄市裕华区高新区长江大道238号宏昌科技园1号楼5层503室(72)发明人刘育王天峰李明江刘子博李仕恒(74)专利代理机构石家庄众志华清知识产权事务所(特殊普通合伙)13123代理人高宁宁(51)Int.Cl.C07C391/00(2006.01)权利要求书1页说明书6页(54)发明名称一种L-硒代蛋氨酸的制备方法(57)摘要本发明公开了一种L-硒代蛋氨酸的制备方法，属于添加剂领域，包括以下步骤：A、将化合物1和化合物2在溶剂中进行反应，反应后过滤得到绿色固体化合物3；B、首先将化合物3和硼氢化钠在质子性溶剂中反应1-10小时，到达反应时间后滴加硫酸二甲酯继续反应1-5小时，醋酸淬灭后，过滤、烘干制得L-硒代蛋氨酸。本发明的有益效果是：1、化合物1条件温和，收率高；2、化合物3的反应条件温和，没有剧毒和恶臭的硒甲醇钠生成，有利于劳动保护和环境保护；3、化合物3的分离简单，离心甩滤即可，所得产物纯度高；4、所用原料和试剂均有市售，L-硒代蛋氨酸的制备过程中，中间体不需要分离，操作简单。CN110642768ACN110642768A权利要求书1/1页1.一种L-硒代蛋氨酸的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：A、将化合物1和化合物2在溶剂中进行反应，反应后过滤得到绿色固体化合物3，其中，溶剂为水、乙醇或甲醇，反应温度为0-60℃，反应时间为3-10小时，化合物1为，化合物2为，化合物3为，按摩尔比化合物1和化合物2比例为1:0.8-4；B、首先将化合物3和硼氢化钠在质子性溶剂中反应1-10小时，到达反应时间后滴加硫酸二甲酯继续反应1-5小时，醋酸淬灭后，过滤、烘干制得L-硒代蛋氨酸，其中，质子性溶剂为水、无水乙醇、95%乙醇、甲醇或异丙醇，反应温度为0-80℃，按摩尔比化合物3和硼氢化钠的比例为1:8-12、化合物3和硫酸二甲酯的比例为1:2-4。2.根据权利要求1所述的L-硒代蛋氨酸的制备方法，基特征在于，步骤A包括：化合物1的制备：室温下将氢氧化钠（氢氧化钠和硒粒的当量比为1:1）加入水中，待氢氧化钠全部溶解后加入硒粒，然后滴加水合肼，滴加完毕后在氮气保护下进行反应得到化合物1溶液，其中，摩尔比氢氧化钠和硒粒的比例为1:1；化合物3的合成：在化合物1溶液中滴加化合物2，滴加完毕后进行反应，反应完毕后将反应体系降温至0-5℃，抽滤、烘干，得到化合物3。3.根据权利要求1所述的L-硒代蛋氨酸的制备方法，基特征在于，在步骤A中按摩尔比化合物1和化合物2比例为1:0.9-2。4.根据权利要求1所述的L-硒代蛋氨酸的制备方法，基特征在于，在步骤B中氮气保护下将化合物3加入到质子性溶剂中，然后分批加入硼氢化钠进行反应，反应完毕后滴加硫酸二甲酯并进行反应，反应完全后将体系降温至20-25℃，滴加冰醋酸调PH至5-6，过滤、烘干得白色固体。2CN110642768A说明书1/6页一种L-硒代蛋氨酸的制备方法技术领域[0001]本发明属于添加剂领域，具体涉及一种L-硒代蛋氨酸的制备方法。背景技术[0002]硒是一种不可缺少的微量元素，在人体起着非常重要的作用。硒在人体中不能合成，又是一种易排泄的元素，所以人体每天必须保持足量的硒，来维持肌体的正常代谢，尤其是生活在低硒环境中的人，更应重视不断补充足量的硒。人体中，微量元素硒的缺乏，会导致人体免疫能力的下降。随着年龄的增长，人体内的存硒量呈集合级数下降。同时，伴随经济快速发展，膳食结构和生活习惯的改变、环境污染等原因也导致现代人缺硒现象更为严重（当代化工研究，2017，11：135-136）。为了更有效和安全地补充人体中的微量元素硒，2013年，欧盟委员会发布（EU）NO455/2013号条例，批准L-硒代蛋氨酸类似物作为动物饲料添加剂（中国饲料添加剂，2013,6:50），通过提高家禽的肉制品和蛋制品中的硒含量，来为人类提供更安全的硒来源。随着人们生活水平的提高，L-硒代蛋氨酸的需求量也会越来越大，因此，开发出一种能够产业化，并且绿色环保的L-硒代蛋氨酸的制备工艺，具有非常广阔的市场前景。[0003]目前，硒代蛋氨酸的制备工艺主要是通过以下合成路线制备（CN107973733；CN106220539）：改路线主要存在以下问题：（1）、硒甲醇钠的制备通过二甲基二硒基醚而来，二甲基二硒基醚为一种棕红色粘稠油状物，毒性很大，生产过程中极易因为接触而产生严重皮疹；（2）、二甲基二硒基醚的制备过程中废水量极大，非常不绿色环保；（3）