一种制备高纯度邻甲酚的结晶分离方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110642680A(43)申请公布日2020.01.03(21)申请号201910889440.X(22)申请日2019.09.19(71)申请人天津大学地址300350天津市津南区海河教育园雅观路135号天津大学北洋园校区(72)发明人郝红勋王娜侯宝红黄欣徐昭尹秋响王霆鲍颖谢闯王召(74)专利代理机构天津市北洋有限责任专利代理事务所12201代理人曹玉平(51)Int.Cl.C07C37/84(2006.01)C07C39/07(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图1页(54)发明名称一种制备高纯度邻甲酚的结晶分离方法(57)摘要本发明涉及一种制备高纯度邻甲酚的结晶分离方法；向管式结晶器中加入邻甲酚粗品，控制体系温度为35～50℃，恒温静置0～0.5h；之后在0.5～4h内降至26.5～29.5℃，0.33～1h后向结晶器中加入一定量的晶种；再在2～5h内匀速降温至25～28.5℃，养晶1～3h后，排出母液；之后在2～5h内匀速升温至27℃～29.5℃进行发汗，升至发汗操作温度后继续养晶0.5～2h，排出汗液；之后快速升温至35℃～45℃，熔化结晶器中的固体，由结晶器底部排出邻甲酚产品。所得邻甲酚产品的纯度为99.50％～99.99％，收率大于75％。产品纯度高，收率大，操作简便，更容易实现工业生产。CN110642680ACN110642680A权利要求书1/1页1.一种制备高纯度邻甲酚的结晶分离方法，其技术步骤如下：(1)向管式结晶器中加入邻甲酚粗品，控制体系温度为35℃～50℃，恒温静置0h～0.5h；(2)恒温静置结束后，将步骤(1)中的邻甲酚粗品在0.5h～4h内降温至26.5℃～29.5℃，然后继续恒温0.33h～1h，之后加入邻甲酚晶种；加晶种后，再养晶0.5h～1.5h；(3)养晶结束后，将步骤(2)得到的固液混合物在2h～5h内匀速降温至25℃～28.5℃，然后再养晶1～3h；养晶结束后进行固液分离，将母液排出至相应母液储罐；(4)将步骤(3)中排出母液后的结晶器内剩余固体在2h～5h内匀速升温至27℃～29.5℃进行发汗处理，升至发汗操作的温度后，继续养晶0.5～2h，然后进行固液分离，将汗液排出至相应母液储罐；(5)将步骤(4)得到的管式结晶器中的固体产品升温至35℃～45℃，熔化结晶器中的所有固体，并由结晶器底部排出最终产品至相应的产品储罐。2.如权利要求1所述的方法，其特征是所述步骤(1)中的邻甲酚粗品含邻甲酚的质量分数为90％～98.5％，杂质含量为1.5％～10％。3.如权利要求1所述的方法，其特征是所述步骤(2)中晶种质量为邻甲酚粗品质量的0.25％～3.0％。4.如权利要求1所述的方法，其特征是所述步骤(3)中得到的母液中含有的邻甲酚的含量为85％～95.5％。2CN110642680A说明书1/5页一种制备高纯度邻甲酚的结晶分离方法技术领域[0001]本发明属于化学工程分离技术领域，特别涉及一种制备高纯度邻甲酚的纯化分离方法。背景技术[0002]邻甲酚又名邻甲基苯酚、邻甲苯酚、2-甲基苯酚、2-羟基-1甲苯、2-甲酚、邻羟基甲苯，是甲酚的第二种异构体，英文名为o-Cresol，分子式为C7H8O，分子量为：108.14。熔点为30-32℃，沸点为191℃。是一种无色晶体，有强烈的苯酚味，微溶于水，溶于乙醇、乙醚、氯仿和热水。其结构式如下所示：[0003][0004]邻甲酚是一种用途广泛的精细化工中间体，是合成农药、医药、染料、树脂、香料、抗氧剂、阻聚剂等的重要原料，主要可用于制备对氯邻甲酚、邻羟基苯甲醛、邻甲酚酚醛树脂和环氧邻甲酚酚醛树脂、邻甲基水杨酸等。还可用于癸二酸生产的稀释剂、消毒剂以及增塑剂等。作为一种国内较为紧缺的精细化学品，具有良好的发展潜力与市场前景，然而，国内目前基本上没有邻甲酚的生产装置，生产工艺也相对较为落后，规模较小、质量差、数量少、纯度低，严重制约了其下游产品的开发与应用，需求完全依赖于进口，因此邻甲酚制备以及提纯工艺的开发和优化是目前亟需解决的问题，具有十分广泛的应用前景。[0005]传统的邻甲酚制备方法是天然分离法，即从煤焦油中使用精馏的方式分馏出邻甲酚，其纯度只能达到98.34％；而现在主流的邻甲酚制备方法为化学合成法。邻甲酚的化学合成制备的方法很多，主要有甲苯磺化碱熔法、苯酚烷基化法、异丙基苯酚法、甲酚丙烯氧化法、邻甲苯胺重氮化水解法和氯代甲苯水解法等。然而，天然分离法存在产量低、纯度低、分离装置众多的缺点；邻甲苯胺重氮化水解法和氯代甲苯水解法对设备腐蚀严重、工艺冗长、成本高、污染大，已经被淘汰；以上其余化学合成法中，均需要合适的催化剂在高温高压条件下才能发生反应，依旧存