一种制备芳香羧酸化合物的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110724047A(43)申请公布日2020.01.24(21)申请号201810777722.6C07D333/38(2006.01)(22)申请日2018.07.16C07C63/70(2006.01)C07C65/30(2006.01)(71)申请人中国科学院大连化学物理研究所C07C63/26(2006.01)地址116023辽宁省大连市中山路457号C07C65/32(2006.01)(72)发明人李灿卢胜梅C07D317/68(2006.01)库马拉斯瓦米·帕里达拉王蒙蒙C07D209/40(2006.01)(74)专利代理机构北京元周律知识产权代理有C07D215/54(2006.01)限公司11540C07D215/48(2006.01)代理人潘欣欣C07C63/333(2006.01)C07C63/307(2006.01)(51)Int.Cl.C07D213/79(2006.01)C07C51/15(2006.01)C07C57/42(2006.01)C07C63/06(2006.01)C07C62/30(2006.01)C07C63/36(2006.01)C07B41/06(2006.01)C07C65/21(2006.01)C07C205/57(2006.01)权利要求书3页说明书12页(54)发明名称一种制备芳香羧酸化合物的方法(57)摘要本申请公开了一种制备芳香羧酸化合物的方法，所述方法包括以下步骤：1)将二氧化碳和氢硅烷在铜催化剂的存在下于反应介质A中加热；2)向步骤1)中的反应混合物中加入反应介质B、芳基卤代物、钯催化剂和碱，封闭反应体系后，加热反应。该方法具有原料简单易得便宜稳定，催化剂常见易得稳定，反应条件温和，后处理简单，收率高等优点。CN110724047ACN110724047A权利要求书1/3页1.一种制备芳香羧酸化合物的方法，其特征在于，所述方法至少包括以下步骤：1)在含有二氧化碳的气氛中，加热含有硅烷化合物、铜催化剂和有机溶剂A的混合物，得到体系I；2)向体系I中加入有机溶剂B、含有芳香卤代物的原料、钯催化剂和碱，加热反应后，经分离，即得所述芳香羧酸化合物。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤1)中所述硅烷化合物选自含有Si—H键的化合物中的至少一种；优选地，步骤1)中所述硅烷化合物选自聚甲基氢硅氧烷、三乙氧基硅烷、三苯氧基硅烷中的至少一种；优选地，步骤1)中所述有机溶剂A选自1,4-二氧六环、四氢呋喃、环戊基甲基醚中的至少一种；优选地，步骤1)中所述铜催化剂选自由铜盐与双磷配体化合物C形成的络合物中的至少一种；更优选地，所述铜盐选自铜的无机盐、铜的羧酸盐、铜的醇盐、铜的酮盐中的至少一种；更优选地，所述铜盐选自乙酸铜、乙酰丙酮铜、甲醇铜中的至少一种。3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述双磷配体化合物C选自具有式I所示结构式的化合物中的至少一种：式I中，R1，R2，R3和R4独立地选自C2～C18的烷基或芳基；优选地，所述双磷配体化合物C选自1,2-双(二苯基膦)苯、1,2-双[二(3,5-二叔丁基)苯基膦]苯、1,2-双(二环己基膦)苯和1,2-双(二异丙基膦)苯中的至少一种；优选地，所述铜盐与所述双磷配体化合物C的摩尔比为1:1～6。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤1)中所述铜催化剂、二氧化碳和硅烷化合物的摩尔比为1：100～400000：50～10000；所述铜催化剂的摩尔数以铜催化剂中所含铜元素的摩尔数计；所述二氧化碳的摩尔数以二氧化碳本身的摩尔数计；所述硅烷化合物的摩尔数以硅烷化合物本身的摩尔数计；优选地，步骤1)中所述加热为加热至50～70℃保持0.5～24小时。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤2)中所述有机溶剂B选自甲苯、二甲苯、苯中的至少一种；优选地，步骤2)中所述芳香卤代物选自卤代芳香化合物、卤代杂芳化合物中的至少一种；优选地，步骤2)中所述芳香卤代物选自具有式II所示化学式的化合物、具有式III所示2CN110724047A权利要求书2/3页化学式的化合物、具有式IV所示化学式的化合物中的至少一种：Ar1(X1)n式IIAr1选自由芳香化合物失去至少一个H形成的基团、由杂芳化合物失去至少一个H形成的基团、由取代芳香化合物失去至少一个H形成的基团、由取代杂芳化合物失去至少一个H形成的基团中的一种；n选自1、2、3、4、5或6；X1选自Cl、Br、I中的至少一种；Ar2选自芳基、杂芳基、取代芳基、取代杂芳基中的至少一种；X2选自Cl、Br或I；R5和R6分别独立地选自H、C1～C3烷基中的至少一种；Ar3选自芳基、杂芳基、取代芳基、取代杂芳基