一种芳香二羧酸衍生物的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112457180A(43)申请公布日2021.03.09(21)申请号202011232574.3(22)申请日2020.11.06(71)申请人上海若济生物医药科技有限公司地址201401上海市奉贤区远东路1515弄65号203室(72)发明人施裕华王应辉陈志祥徐建国(74)专利代理机构上海申新律师事务所31272代理人郎祺(51)Int.Cl.C07C51/08(2006.01)C07C63/72(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种芳香二羧酸衍生物的制备方法(57)摘要本发明提供了一种芳香二羧酸衍生物的制备方法，包括如下步骤：步骤一，在溶剂中，二卤代芳烃与金属氰化物在金属催化下于40～200℃发生偶联反应，反应结束后经萃取分层浓缩后得到二氰基化合物；步骤二，所得二氰基化合物在酸性条件下于60～200℃发生水解反应，经后处理后得到最后产物。本发明提供的芳香二羧酸衍生物的制备方法以二卤代芳烃与金属氰化物反应，继而与酸性条件下水解得到芳香酸或其衍生物，具有原料廉价易得、操作简便、收率高、三废处置简单、产品质量高、底物耐受性好等显著优点。CN112457180ACN112457180A权利要求书1/1页1.一种芳香二羧酸衍生物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：步骤一，在溶剂中，二卤代芳烃与金属氰化物在金属催化下于40～200℃发生偶联反应，反应结束后经萃取分层浓缩后得到二氰基化合物I；步骤二，所述二氰基化合物I在酸性条件下于60～200℃发生水解反应，经萃取分层后得到最后产物II。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述二卤代芳烃与金属氰化物中的氰根离子的物质的量的比为1:(1.8-6.0)。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述二卤代芳烃与金属氰化物中的氰根离子的物质的量的比为1:(2.0-2.5)。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述金属氰化物为三甲基氰硅烷、氰化亚铜、氰化锌、氰化镍、亚铁氰化钾、亚铁氰化钠、氰化二乙基铝中的一种或几种。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述二卤代芳烃与金属催化剂的投料物质的量的比为1:(0.002-0.2)。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述二卤代芳烃与金属催化剂的投料物质的量的比为1:(0.004-0.01)。7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述金属催化剂为醋酸钯、三(二亚苄基丙酮)二钯、1,1'-双二苯基膦二茂铁二氯化钯、四三苯基膦钯、二(三苯基膦)二氯化钯等与三叔丁膦、三苯基膦、双二苯基膦乙烷、2,2'-双-(二苯膦基)-1,1'-联萘中的一种或几种。8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，R为C1-C10的链烷基、芳香环、芳杂环、醚或硝基；X取代基为Br、I或SO3CF3，且二卤代芳烃上的X取代基为相同或不同的，为邻位、间位或对位。9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤一中的所述溶剂为DMF、DMSO、NMP或1,4-二氧六环。10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤二中所述酸性条件指的是反应液中加入硫酸、盐酸或氢溴酸。2CN112457180A说明书1/4页一种芳香二羧酸衍生物的制备方法技术领域[0001]本发明涉及芳香二羧酸生产工艺领域，尤其一种芳香二羧酸衍生物的制备方法。背景技术[0002]芳香二羧酸是一类重要的有机原料，广泛应用于医学、农业、摄影、染料、化工等领域，可制备多种医药、农药、光引发剂、染料、香料等物质，比如，对苯二甲酸是制造聚氨树脂、合成纤维的重要单体，2,6-萘二酸是生产高强度聚酯纤维及绝缘材料的重要单体。芳香羧酸的合成通常由以下几种方法：1)由相应的芳烃经氧化制得(Ang.Chem.Int.Ed.2019,58,14120)，2)由芳香醛、醇或酮类化合物经氧化制得(J.Am.Chem.Soc.1955,77,1786；Org.Lett.1999,1,2129；J.Org.Chem.2006,71,9291)，3)芳香烯烃炔经氧化裂解得到，4)也有通过贵金属催化偶联插羰基反应或金属有机试剂与羰基化试剂反应实现的(Nature,2016,531,215)。对于芳香二羧酸类衍生物的制备原理及方法与上述几个方法基本一致，但实际中更为复杂，与原料的商业易得性及反应条件控制的选择性直接相关，通常比芳香单羧酸的合成难度要高出不少。[0003]上述合成方法虽然简单，原材料要么成本过高，要么原料来源受到限制，同时各种不同类型反应条件对反应底物官能团的耐受性提出更高要求。为克服上述技术存在的不足，本发明旨在提供一种原料价廉易得且容易实现工业化的合成方法，尤其是针对一些