一种芳香羧酸酯类化合物的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111153801A(43)申请公布日2020.05.15(21)申请号201811318964.5B01J23/06(2006.01)(22)申请日2018.11.07B01J21/06(2006.01)B01J23/20(2006.01)(71)申请人中国科学院大连化学物理研究所地址116023辽宁省大连市中山路457号(72)发明人李灿刘海龙李泽龙王集杰卢胜梅王蒙蒙(74)专利代理机构北京元周律知识产权代理有限公司11540代理人杨晓云(51)Int.Cl.C07C69/78(2006.01)C07C67/27(2006.01)B01J21/10(2006.01)B01J21/04(2006.01)B01J23/10(2006.01)权利要求书2页说明书13页附图2页(54)发明名称一种芳香羧酸酯类化合物的制备方法(57)摘要本申请公开了一种芳香羧酸酯类化合物的制备方法，在催化剂的存在下，芳烃类化合物和碳酸酯类化合物发生反应，得到芳香羧酸酯类化合物；所述催化剂选自酰基化反应催化剂中的至少一种。该方法中，催化剂催化效率高、产物收率显著提高，反应的ΔG<-20kJ/mol，可在高热力学平衡转化率下实现芳烃羧酸化反应，极大地提高反应平衡收率，芳香羧酸酯类产物容易分离提纯，可实现高效的二氧化碳间接资源化利用制备高附加值化学品。CN111153801ACN111153801A权利要求书1/2页1.一种芳香羧酸酯类化合物的制备方法，其特征在于，在催化剂的存在下，芳烃类化合物和碳酸酯类化合物发生反应，得到芳香羧酸酯类化合物；所述催化剂选自酰基化反应催化剂中的至少一种。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化剂选自均相催化剂、多相催化剂中的至少一种；优选地，所述均相催化剂选自有机酸、路易士酸中的至少一种；所述多相催化剂为金属氧化物催化剂。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述金属氧化物催化剂包括单金属氧化物和/或其复合金属氧化物；所述金属氧化物催化剂中金属元素选自IIA族、IIIA族、IVA族、VA族、VB族、VIB族、VIIB族、VIIIB族中的至少一种；所述复合金属氧化物包括所述单金属氧化物中的至少两种；优选地，以摩尔含量计，所述复合金属氧化物各金属元素的比例为1:10～10:1；优选地，所述金属氧化物催化剂中金属元素选自Mg、Al、La、Zn、Ce、Ti、Zr、In、Ga、Y、Sn、Sb、W、Mo、Cr、Mn、Fe、Nb中的至少一种；优选地，所述单金属氧化物包括MgO、Al2O3、La2O3、ZnO、CeO2、TiO2、ZrO2、In2O3、Ga2O3、Y2O3、SnO2、Sb2O5、WO3、MoO3、CrO3、MnO2、Fe2O3、Nb2O5中的一种。4.根据权利要求2或3所述的方法，其特征在于，所述金属氧化物催化剂采用沉淀法制备，将含有金属盐和/或混合金属盐的溶液与沉淀剂在水溶液中沉淀，经烘干、焙烧，得到所述金属氧化物催化剂。5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述金属盐选自金属元素的硝酸盐、醋酸盐、卤化物、硫酸盐、草酸盐、铵盐、有机盐中的至少一种；优选地，所述金属元素为Ti时，其盐选自硫酸氧钛、异丙醇钛、钛酸丁酯中的至少一种；优选地，所述金属元素为Zr时，其盐选自氯氧化锆、硝酸氧锆、异丙醇锆中的至少一种。6.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述沉淀剂选自氨水、碳酸铵、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化钠、氢氧化钾中的至少一种。7.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述焙烧包括静态焙烧和/或流动气氛焙烧；所述焙烧的气氛选自空气、氧气、氮气中的至少一种，所述焙烧的温度为室温～1000℃。8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述芳烃类化合物选自具有如式I-1所示化学式的化合物、如式I-2所示化学式的化合物中的至少一种：11其中，R独立地选自氢、C1～C5的烷基；n＝0、1、2、3、4或5；2CN111153801A权利要求书2/2页12其中，R独立地选自氢、C1～C5的烷基；m＝0、1、2、3、4、5、6或7；优选地，所述芳烃类化合物包括苯、甲苯、乙苯、萘中的至少一种。9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述碳酸酯类化合物选自具有如式II-1所示化学式的化合物、如式II-2所示化学式的化合物中的至少一种：211212其中，R和R分别独立地选自氢、C1～C5的烷基；其中，R221和R222分别独立地选自氢、烷基、芳基；X和Y分别独立地选自C、O或N，且X和Y不同时为C；优选地，所述碳酸酯类化合物包括碳酸二甲酯、碳酸丙烯酯、碳酸苯乙烯酯、2-唑烷酮中的至少一种。10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，