一种阳离子蓝染料的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110724395A(43)申请公布日2020.01.24(21)申请号201911050783.3(51)Int.Cl.(22)申请日2019.10.30C09B29/36(2006.01)C09B43/00(2006.01)(71)申请人河南省化工研究所有限责任公司C07D285/135(2006.01)地址450052河南省郑州市建设东路37号申请人平顶山市铭源化工有限公司(72)发明人霍二福王柏楠孙耀峰程伟琴冯明师传兴刘仁义刘晨义鲁鹏杨帅王延花王毅楠李迎春邢文听韩娟陈蔚王泽涛高青环张志岩吴泽鑫付政辉黄蓓郭歌杜玉杰汪宏杰耿红娟罗迎娣王宏力(74)专利代理机构北京知元同创知识产权代理事务所(普通合伙)11535代理人汪泉黄海丽权利要求书4页说明书11页附图5页(54)发明名称一种阳离子蓝染料的制备方法(57)摘要本发明属于染料技术领域，具体涉及一种阳离子蓝染料的制备方法。本发明首次采用化合物II作为重氮组分、化合物I作为偶合组分合成阳离子蓝染料，具有工艺简单，绿色环保，产品纯度、收率高等优点。且发明人经过多次中试以上大规模生产实验发现，反应过程中的母液(例如步骤(2)、(3)、(4)的母液)不需要处理即可循环使用6-8次，高盐、高COD、高色度的废水量大幅度减少，并且在进一步提高产品收率和节约反应试剂成本的同时，有效改善了工作环境，产品仍保持较高的纯度，使产品的质量得到保证，降低了生产成本，具有明显的经济效益、社会效益和环境效益。CN110724395ACN110724395A权利要求书1/4页1.一种式V所示的阳离子蓝染料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：化合物I至式V所示的阳离子蓝染料中，R1、R2、R3相同或不同，彼此独立地选自C1-6烷基；-2--X1选自Me2SO4、ZnCl2、或MgCl2；X选自硫酸单甲酯阴离子[MeSO4]、[ZnCl4]、[ZnCl3]或2-[MgCl4]；1)化合物I和化合物II反应得到化合物III；2)将步骤1)制备的化合物III与化合物IV反应完成后再与X1及卤化钠进行盐析反应得到式V所示的阳离子蓝染料。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，化合物II的阴离子为卤素；优选地，所述R1、R2、R3相同或不同，各自独立地选自C1-3烷基。3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述R1、R2、R3基团选自如下基团：R1为甲基；R2为甲基；R3为甲基；或，R1为异丙基；R2为甲基；R3为甲基；或，R1为异丙基；R2为甲基；R3为乙基；或，R1为异丙基；R2为乙基；R3为乙基；或，R1为乙基；R2为乙基；R3为乙基；或，R1为乙基；R2为甲基；R3为甲基；或，R1为乙基；R2为乙基；R3为甲基；或，R1为乙基；R2为甲基；R3为乙基。4.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其特征在于，所述式V所示的阳离子蓝染料选自阳离子蓝染料2或阳离子蓝染料3，2CN110724395A权利要求书2/4页5.根据权利要求1-4任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中，化合物I和化合物II的摩尔比为1:(0.8-1.2)；优选地，所述反应的温度为10-40℃。6.根据权利要求1-5任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤2)中，化合物III与化合物IV的摩尔比为1:(2-5)；优选地，化合物III与化合物IV反应的温度为20-50℃。7.根据权利要求1-6任一项所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法还包括化合物I的制备过程，包括如下步骤：其中，R1具有权利要求1-3任一项所述的定义，L选自离去基团；(a)化合物I-1与化合物I-2反应得到化合物I。8.根据权利要求1-7任一项所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法还包括化合物II的制备过程，包括如下步骤：其中，R3具有权利要求1-3任一项所述的定义；(b)化合物II-1与亚硝酸钠反应得到化合物II。9.根据权利要求1-8任一项所述的制备方法，其特征在于，采用如下方法制备阳离子蓝染料2：(1)N,N-二甲基苯胺经亚硝化、还原、重氮化反应制备4-(二甲氨基)氯化重氮苯；3CN110724395A权利要求书3/4页(2)2-氨基-1,3,4-噻二唑与溴代异丙烷反应制备2-(N,N-二异丙基)氨基-1,3,4-噻二唑；(3)4-(二甲氨基)氯化重氮苯与2-(N,N-二异丙基)氨基-1,3,4-噻二唑反应得到阳离子蓝染料母体1；(4)阳离子蓝染料母体1与硫酸二甲酯发生甲基化反应，再进行盐析反应得到阳离子蓝染料2；4CN110724395A权利要求书4/4页10.权利要求1-9任一项所述的制备方法制备得到的式V所示的阳离子蓝染料。5CN110724395A说明书1