一种四氯吡啶选择性脱氯制备2,3-二氯吡啶的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110759859A(43)申请公布日2020.02.07(21)申请号201911192914.1(22)申请日2019.11.28(71)申请人西安凯立新材料股份有限公司地址710201陕西省西安市经济技术开发区泾渭新城泾勤路西段6号(72)发明人李小安校大伟韩彬张宇张之翔曾永康万克柔高武(74)专利代理机构西安启诚专利知识产权代理事务所(普通合伙)61240代理人冯亮(51)Int.Cl.C07D213/61(2006.01)B01J23/89(2006.01)B01J23/656(2006.01)B01J23/68(2006.01)权利要求书1页说明书11页(54)发明名称一种四氯吡啶选择性脱氯制备2,3-二氯吡啶的方法(57)摘要本发明公开了一种四氯吡啶选择性脱氯制备2,3-二氯吡啶的方法，包括以下步骤：步骤一、将四氯吡啶、催化剂、缚酸剂、助剂和有机溶剂置于高压反应釜中，将所述高压反应釜抽真空；步骤二、先用氮气置换三次，然后用氢气置换三次；步骤三、控制釜内氢气压力为0.1MPa～2MPa，温度为20℃～60℃，搅拌条件下反应4h～10h，降至室温；步骤四、排净釜内氢气，用氮气置换三次，过滤，得到滤液；步骤五、减压精馏，得到2,3-二氯吡啶。该方法以四氯吡啶为原料，以氢气为氢源，在缚酸剂、催化剂和助剂存在下进行选择性脱氯得到2,3-二氯吡啶。原料转化率高，收率超过93％，纯度高。CN110759859ACN110759859A权利要求书1/1页1.一种四氯吡啶选择性脱氯制备2,3-二氯吡啶的方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤一、将四氯吡啶、催化剂、缚酸剂、助剂和有机溶剂置于高压反应釜中，将所述高压反应釜抽真空；步骤二、将步骤一抽真空后的高压反应釜先用氮气置换三次，然后用氢气置换三次；步骤三、控制步骤二氢气置换后的高压反应釜内氢气压力为0.1MPa～2MPa，温度为20℃～60℃，搅拌条件下反应4h～10h，降至室温；步骤四、排净步骤三降至室温后的高压反应釜内氢气，用氮气置换三次，过滤高压反应釜内体系，得到滤液；步骤五、减压精馏步骤四所述滤液，得到2,3-二氯吡啶。2.根据权利要求1所述的一种四氯吡啶选择性脱氯制备2,3-二氯吡啶的方法，其特征在于，步骤一中所述四氯吡啶、催化剂、缚酸剂、助剂和有机溶剂的质量比为1：(0.001～0.01)：(0.1～0.3)：(0.02～0.06)：(2～6)；步骤一中所述四氯吡啶为2,3,5,6-四氯吡啶、2,3,4,5-四氯吡啶或2,3,4,6-四氯吡啶。3.根据权利要求2所述的一种四氯吡啶选择性脱氯制备2,3-二氯吡啶的方法，其特征在于，步骤一中所述四氯吡啶、催化剂、缚酸剂、助剂和有机溶剂的质量比为1：(0.002～0.006)：(0.15～0.25)：(0.02～0.04)：(3～5)。4.根据权利要求1所述的一种四氯吡啶选择性脱氯制备2,3-二氯吡啶的方法，其特征在于，步骤一中所述催化剂包括载体活性炭，负载在所述载体活性炭上的金属M1、金属M2和金属M3，所述金属M1为Pd，所述金属M2为Pt、Ru或Ag，所述金属M3为Co、Mn或V，所述催化剂中金属M1的质量百分含量为1％～5％，金属M2的质量百分含量为0.1％～0.6％，金属M3的质量百分含量为0.05％～0.2％。5.根据权利要求1所述的一种四氯吡啶选择性脱氯制备2,3-二氯吡啶的方法，其特征在于，步骤一中所述缚酸剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、三乙胺、哌啶、尿素和四甲基乙二胺中的一种或两种。6.根据权利要求5所述的一种四氯吡啶选择性脱氯制备2,3-二氯吡啶的方法，其特征在于，步骤一中所述缚酸剂为氢氧化钠、三乙胺和尿素中的一种或两种。7.根据权利要求1所述的一种四氯吡啶选择性脱氯制备2,3-二氯吡啶的方法，其特征在于，步骤一中所述助剂为甲酸、乙酸、柠檬酸和水合肼中的一种或两种。8.根据权利要求1所述的一种四氯吡啶选择性脱氯制备2,3-二氯吡啶的方法，其特征在于，步骤一中所述有机溶剂为甲醇、乙醇、四氢呋喃、乙酸乙酯、乙酸甲酯、N,N-二甲基甲酰胺、甲苯或异丙醇。9.根据权利要求1所述的一种四氯吡啶选择性脱氯制备2,3-二氯吡啶的方法，其特征在于，步骤三中所述氢气压力为0.5MPa～1.5MPa，温度为40℃～50℃，反应时间为6h～8h。10.根据权利要求1所述的一种四氯吡啶选择性脱氯制备2,3-二氯吡啶的方法，其特征在于，步骤五中所述减压精馏的真空度≤-0.085MPa，减压精馏的温度为30℃～50℃。2CN110759859A说明书1/11页一种四氯吡啶选择性脱氯制备2,3-二氯吡啶的方法技术领域[0001]本发明属于有机合成技术领域，具体