一种邻三氟甲基苯甲酰氯的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114195635A(43)申请公布日2022.03.18(21)申请号202111439287.4C08L23/06(2006.01)(22)申请日2021.11.30C08L39/02(2006.01)C08K5/10(2006.01)(71)申请人江西永通科技股份有限公司地址342800江西省赣州市宁都县工业园(72)发明人李全黎星杨兆峰武长福(51)Int.Cl.C07C51/58(2006.01)C07C63/70(2006.01)C07C45/43(2006.01)C07C47/55(2006.01)C07C17/20(2006.01)C07C22/08(2006.01)C07C17/14(2006.01)C07C22/04(2006.01)C04B41/81(2006.01)C08L75/06(2006.01)权利要求书2页说明书14页(54)发明名称一种邻三氟甲基苯甲酰氯的合成方法(57)摘要本发明公开了一种邻三氟甲基苯甲酰氯的合成方法，以邻二甲苯为起始原料，依次通过氯化、氟化、水解、酰氯化和精馏反应合成邻三氟甲基甲酰氯，本发明还提供了用于邻三氟甲基苯甲酰氯的合成方法中的陶瓷球、改性TPU材料以及氟化助剂。本发明采用低毒的物色液体邻二甲苯为起始原料，反应安全性高，且通过提高氯气和氟化氢的利用率，减少了副产物，综合提高了目标产物邻三氟甲基苯甲酰氯的收率。CN114195635ACN114195635A权利要求书1/2页1.一种邻三氟甲基苯甲酰氯的合成方法，其特征在于：具体包括以下步骤：（1）氯化往氯化釜中加入邻二甲苯和氯化催化剂，夹套升温至90‑100℃，向氯化釜中通入干燥氯气，搅拌反应24h后取样，经气相色谱分析氯化液中1‑(二氯甲基)‑2‑(三氯甲基)苯的含量达到54‑60%时停止反应；（2）氟化将氯化液抽入氟化釜中，加入氟化助剂，通入氟化氢，夹套通蒸汽升温至80℃反应6h，反应结束后，盘管冷冻水降温至50℃，釜内液体放入蒸馏釜进行减压蒸馏，得1‑(二氯甲基)‑2‑(三氟甲基)苯粗品；（3）水解将1‑(二氯甲基)‑2‑(三氟甲基)苯粗品抽入水解釜中，加入水及催化剂FeCl3在常压下进行水解反应，反应温度为120℃，反应5h后取样，经检测水解液中无1‑(二氯甲基)‑2‑(三氟甲基)苯后停止反应，然后将水解液进行减压蒸馏，得邻三氟甲基苯甲醛粗品；（4）酰氯化将邻三氟甲基苯甲醛粗品抽入反应釜中，夹套蒸汽保温，在80℃条件下通入干燥氯气进行酰氯化反应，反应8h后取样，经检测无邻三氟甲基苯甲醛时，转入蒸馏釜中减压蒸馏，得邻三氟甲基甲酰氯粗品；（5）精馏将邻三氟甲基甲酰氯粗品转入精馏塔中，精馏釜夹套通蒸汽，精馏结束后得邻三氟甲基苯甲酰氯成品。2.根据权利要求1所述的邻三氟甲基苯甲酰氯的合成方法，其特征在于：步骤（1）中邻二甲苯和氯化催化剂的质量比为1：（0.02‑0.03），氯气的通入量为0.22‑0.26mol/h，所述氯化催化剂为N,N‑二甲基甲酰胺或者偶氮二异丁腈；步骤（2）中的蒸馏条件为‑0.09MPa、100℃，氟化氢的通入量为0.5‑0.7mol/h；步骤（3）和（4）中的蒸馏条件为100‑120℃、‑0.09MPa，步骤（3）中1‑(二氯甲基)‑2‑(三氟甲基)苯粗品、水的摩尔比为1：（2‑4），催化剂FeCl3的用量为0.1‑0.3%；步骤（4）中的氯气的通入量为0.13‑0.18mol/h；步骤（5）中精馏条件为‑0.09MPa、100‑120℃。3.一种用于权利要求1所述的邻三氟甲基苯甲酰氯的合成方法中的陶瓷球，其特征在于：在步骤（1）反应开始时，往氯化釜中加入所述陶瓷球，其加入量为邻二甲苯质量的10‑20%，所述陶瓷球由多孔陶瓷和包裹在其表面的改性TPU防水透气膜制成。4.根据权利要求3所述的陶瓷球，其特征在于：所述陶瓷球的制备方法包括以下步骤：S1、将多孔陶瓷干燥后，置于硅油中浸泡20‑30min，然后过滤，得到的物料置于离心机中干燥30‑40min，即得预处理后的多孔陶瓷；S2、将改性TPU、纳米硅粉和N,N‑二甲基甲酰胺混合均匀，然后加入聚乙二醇，制成涂膜液，然后将涂膜液喷洒至预处理后的多孔陶瓷的表面，喷洒完后立即浸入去离子水中2‑3天，最后取出干燥，即得陶瓷球成品。5.根据权利要求4所述的陶瓷球，其特征在于：步骤S2中改性TPU、纳米硅粉、N,N‑二甲基甲酰胺、聚乙二醇的质量比为1：（0.04‑0.1）：（3‑5）：（0.02‑0.06）。2CN114195635A权利要求书2/2页6.根据权利要求4所述的陶瓷球，其特征在于：所述多孔陶瓷的孔径为10‑50μm，其粒径为1‑3mm，显气孔率>60%；所述多孔陶瓷的容