一种百菌清的制备方法以及制备系统.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110845366A(43)申请公布日2020.02.28(21)申请号201911221554.3(22)申请日2019.12.03(71)申请人万华化学集团股份有限公司地址264006山东省烟台市经济技术开发区天山路17号(72)发明人郑超李同和李建峰石滨尚永华李洪昌黎源(74)专利代理机构北京信诺创成知识产权代理有限公司11728代理人陈悦军(51)Int.Cl.C07C253/30(2006.01)C07C255/51(2006.01)权利要求书1页说明书9页附图2页(54)发明名称一种百菌清的制备方法以及制备系统(57)摘要本发明提供了一种百菌清的制备方法，对间苯二甲腈熔化得到的熔体原料进行脱酸处理使其中的羧基基团含量≤10mmol/每千克所述熔体原料。本发明还提供了一种百菌清的制备系统。本发明提供的制备方法可显著延长催化剂的使用寿命，而且制得的百菌清产品收率和纯度都有明显提高，可满足更高标准的产品要求，本发明提供的制备系统无需使用复杂的装置或设备，成本低廉且占地面积小，能够长期、稳定运行。CN110845366ACN110845366A权利要求书1/1页1.一种百菌清的制备方法，包括以下步骤：S1：将起始原料间苯二甲腈熔化得到熔体原料；S2：将所述熔体原料汽化得到气体原料；S3：将所述气体原料在活性炭的催化下与氯气进行气相反应得到反应气；以及S4：从所述反应气中捕集得到所述百菌清；其特征在于，所述步骤S1和步骤S2之间还包括有步骤S1’：将所述熔体原料进行脱酸处理使其中的羧基基团含量≤10mmol/每千克所述熔体原料。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S1’中，使所述熔体原料流经碱性离子交换树脂进行脱酸处理。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述熔体原料流经碱性离子交换树脂的温度为180～200℃，空速为0.5～4h-1。4.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S1’和步骤S2之间还包括有步骤S1”：将所述熔体原料进行脱水处理使其中的水分含量≤100ppm。5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S1”中，使所述熔体原料流经4A分子筛进行脱水处理。6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述熔体原料流经4A分子筛的温度为180～200℃，空速为0.5～4h-1。7.一种百菌清的制备系统，包括依次连接的以下工艺单元：原料熔化单元，用以将起始原料间苯二甲腈熔化得到熔体原料；原料汽化单元，用以将所述原料熔化单元产生的熔体原料进行汽化得到气体原料；气相反应单元，用以将所述原料汽化单元产生的气体原料在活性炭的催化下与氯气进行气相反应得到反应气；以及产品捕集单元，用以从所述气相反应单元产生的反应气中捕集得到所述百菌清；其特征在于，所述原料熔化单元与所述原料汽化单元之间还包括有原料脱酸单元，用以对所述原料熔化单元产生的熔体原料进行脱酸处理使其中的羧基基团含量≤10mmol/每千克所述熔体原料。8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述原料脱酸单元包括碱性离子交换树脂柱，其中填充有碱性离子交换树脂。9.根据权利要求7或8所述的制备方法，其特征在于，所述原料脱酸单元与所述原料汽化单元之间还包括有原料脱水单元，用以对所述原料脱酸单元之间产生的熔体原料进行脱水处理使其中的水分含量≤100ppm。10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述原料脱水单元包括分子筛塔，其中填充有4A分子筛。2CN110845366A说明书1/9页一种百菌清的制备方法以及制备系统技术领域[0001]本发明涉及杀菌剂领域，具体涉及一种百菌清的制备方法以及制备系统。背景技术[0002]百菌清(化学名为四氯间苯二甲腈)主要用作一种保护型的农用杀菌剂，由于其不产生抗药性，因而在50多年的商业化历史当中，需求量稳步增长。为适应下游客户日益严苛的应用需求，相比于99年颁布的旧国标，新国标中GB/T9551-2017中对百菌清的各项指标均提出了更高标准的要求，例如二甲苯不溶物由≤0.35％提高至≤0.2％，百菌清纯度要求由90％提高至97％。为了适应更高的产品质量标准，对百菌清工业化生产中的反应工艺、设备、原料的质量指标等都提出了更高的要求。[0003]目前，百菌清的工业化生产主要是高温气相法，以间苯二甲腈为原料，先使其熔化形成熔体，然后再将熔体汽化，气相原料与氯气在活性炭催化剂的存在下发生高温气相反应，得到的反应气经降温凝华最终得到百菌清产品。由此可见，间苯二甲腈的产品质量直接关系着百菌清的产品质量。间苯二甲腈的工业化生产方法普遍采用气相氨氧化法，将间二甲苯、氨及空气组成的混合气体通过钒系催化剂，反应温度