一种4,4‘-（六氟亚异丙基）二邻苯二甲酸酐的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110963985A(43)申请公布日2020.04.07(21)申请号201911378527.7(22)申请日2019.12.27(71)申请人珠海派锐尔新材料有限公司地址529040广东省珠海市高栏港经济区精细化工区化联二路102号办公楼302室(72)发明人饶先花王贤文黄华鹏(74)专利代理机构广州致信伟盛知识产权代理有限公司44253代理人李东来(51)Int.Cl.C07D307/89(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种4,4‘-（六氟亚异丙基）二邻苯二甲酸酐的制备方法(57)摘要本发明公开了一种4,4‘-（六氟亚异丙基）二邻苯二甲酸酐的制备方法，包括：a）准确称量N-烷基邻苯二甲酰亚胺以及催化剂，搅拌加热至90-110℃溶解；缓慢滴加水合六氟丙酮，加热到100-130℃边搅拌边反应22-80h后出料得到4,4-（六氟异亚丙基）双（N-烷基邻苯二甲酰亚胺）；b）通过加碱水解，再酸化得到六氟四酸；c）脱水得到4,4‘-（六氟亚异丙基）二邻苯二甲酸酐。本发明采用六氟丙酮与特定N-烷基邻苯二甲酰亚胺在特定催化剂作用下直接反应制备六氟二酐，省却了传统方法中需要将甲基氧化步骤，避免了使用金属类氧化物，环境污染小，且为常压反应，无需高压反应，降低了反应危险性，且制备得到的4,4‘-（六氟亚异丙基）二邻苯二甲酸酐的纯度高，收率高达87%以上。CN110963985ACN110963985A权利要求书1/1页1.一种4,4‘-（六氟亚异丙基）二邻苯二甲酸酐的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：a）准确称量N-烷基邻苯二甲酰亚胺以及催化剂，搅拌加热至90-110℃溶解；缓慢滴加水合六氟丙酮，加热至100-130℃边搅拌边反应22-80h后出料得到4,4-（六氟异亚丙基）双（N-烷基邻苯二甲酰亚胺）；b）通过加碱水解，再酸化得到六氟四酸；c）脱水得到4,4‘-（六氟亚异丙基）二邻苯二甲酸酐。2.根据权利要求1或2所述的4,4‘-（六氟亚异丙基）二邻苯二甲酸酐的制备方法，其特征在于，步骤a）中，所述N-烷基邻苯二甲酰亚胺的结构式为，其中n=0~8；优选自N-甲基邻苯二甲酰亚胺、N-乙基邻苯二甲酰亚胺、N-异丙基邻苯二甲酰亚胺、N-正丙基邻苯二甲酰亚胺、N-正丁基邻苯二甲酰亚胺中的一种或几种。3.根据权利要求1所述的4,4‘-（六氟亚异丙基）二邻苯二甲酸酐的制备方法，其特征在于，步骤a）中，所述N-烷基邻苯二甲酰亚胺与催化剂的质量比为（1~5）:（1~10）。4.根据权利要求1所述的4,4‘-（六氟亚异丙基）二邻苯二甲酸酐的制备方法，其特征在于，步骤a）中，所述水合六氟丙酮和N-烷基邻苯二甲酰亚胺的摩尔比为（1~1.5）：2。5.根据权利要求1所述的4,4‘-（六氟亚异丙基）二邻苯二甲酸酐的制备方法，其特征在于，步骤a）中，所述催化剂选自浓硫酸、浓盐酸、无水三氯化铝、无水氯化铁、SnCl4、ZnCl2、H3PO4中的一种或几种混合物。6.根据权利要求1所述的4,4‘-（六氟亚异丙基）二邻苯二甲酸酐的制备方法，其特征在于，步骤b）中，所述加碱水解为向反应体系中加入碱NaOH或KOH水解，其中碱与六氟四酸的摩尔比为（4~6）：1，加热到回流3-20h；所述酸化为滴入硫酸或盐酸溶液中进一步酸化，调节PH值至中性。7.根据权利要求1所述的4,4‘-（六氟亚异丙基）二邻苯二甲酸酐的制备方法，其特征在于，步骤c）中，所述脱水方法可以采用乙酸酐脱水或高温脱水；其中所述乙酸酐脱水中乙酸酐与六氟四酸的摩尔比例为（5~10）：1；所述高温脱水为200~280℃加热脱水。2CN110963985A说明书1/4页一种4,4‘-（六氟亚异丙基）二邻苯二甲酸酐的制备方法技术领域[0001]本发明涉及有机合成技术领域，特别涉及一种4,4‘-（六氟亚异丙基）二邻苯二甲酸酐（6FDA）的制备方法。背景技术[0002]含氟聚酰亚胺具有优异的综合性能，在航空航天、微电子、电子电器、气体分离等领域具有广泛的应用。含氟单体的结构性质最终影响含氟聚酰亚胺的性能。含氟单体的种类有限，制备的条件苛刻，工艺复杂，成本高，限制了含氟聚酰亚胺的推广和应用。一种4,4‘-（六氟亚异丙基）二邻苯二甲酸酐（6FDA）是合成含氟聚酰亚胺应用最为广泛的二酐单体，随着微电子，OLED等领域对于含氟聚酰亚胺需求的快速增长，6FDA的市场需求激增。[0003]通常，合成6FDA的方法如美国专利US3310573介绍用六氟丙酮在催化剂的存在下与苯环上的氢发生傅克反应Friedel-Crafts，六氟丙酮在氢氟化物存在下使2摩尔芳烃与氟酮缩合或在氯化铝存在下使2摩尔芳香胺与氟酮络缩缩合，这样可以合成六氟异丙基