一种4,4-(六氟亚异丙烯基)二邻二甲酸酐的制备工艺.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111592511A(43)申请公布日2020.08.28(21)申请号202010339116.3(22)申请日2020.04.26(71)申请人衡水均凯化工有限公司地址053000河北省衡水市循环经济园区苏义村蓝天大街与冀衡路交叉口北行500米路东(72)发明人柴如行刘余峰张朋飞刘金燕(51)Int.Cl.C07D307/89(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称一种4,4-(六氟亚异丙烯基)二邻二甲酸酐的制备工艺(57)摘要本发明属于4,4-(六氟亚异丙烯基)二邻二甲酸酐合成技术领域，特别涉及一种4,4-(六氟亚异丙烯基)二邻二甲酸酐的制备工艺，本制备工艺中间产物易分离、收率高，废物较少，经济效益好，采用戊醇与乙酸丁酯的混合溶剂，降低产物的溶解度，有利于产物分离，收率较高。另外，将Pd/C催化剂预处理，加入适当的硫化物预处理，提高催化剂的抗硫中毒能力，提高催化剂寿命及套用次数，因为硝基物中含有微量的硫酸等硫化物，易使催化剂中毒；步骤二中加入氧化铝-硅胶催化剂，可使2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)分子呈扁平状吸附在催化剂表面，羟基更接近催化剂表面，有利于羟基的氨基化反应；步骤四中在氰解反应中加入少量尿素，防止重氮盐被氧化、变焦油等副反应。CN111592511ACN111592511A权利要求书1/1页1.一种4,4-(六氟亚异丙烯基)二邻二甲酸酐的制备工艺，其特征在于：包括以下步骤：一、以2,2-双(3-硝基-4-羟基苯基)六氟丙烷为原料，经还原反应得到2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷，还原溶剂为戊醇与乙酸丁酯的混合溶剂；二、2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷在固定床中通入氨气进行氨解，得到2,2-双(3，4-二邻氨基基苯基)六氟丙烷；三、在乙酸介质中使用亚硝酰硫酸对邻位二氨基进行重氮化；四、在水介质中重氮盐与四氰氨铜配位盐反应，得到2,2-双（3,4-二氰基苯基）六氟丙烷；五、酸性介质中高温水解，得到4,4'（六氟亚异丙烯基）二邻苯二甲酸，六、4,4'（六氟亚异丙烯基）二邻苯二甲酸碱性低温经脱水反应得到4,4-(六氟亚异丙烯基)二邻二甲酸酐粗品，最后精制、洁净室内精制，干燥、包装获得4,4-(六氟亚异丙烯基)二邻二甲酸酐成品。2.如权利要求1所述一种4,4-(六氟亚异丙烯基)二邻二甲酸酐的制备工艺，其特征在于：所述步骤一中加入Pd/C催化剂。3.如权利要求2所述一种4,4-(六氟亚异丙烯基)二邻二甲酸酐的制备工艺，其特征在于：所述Pd/C催化剂做预处理，加入硫化物做预处理。4.如权利要求1所述一种4,4-(六氟亚异丙烯基)二邻二甲酸酐的制备工艺，其特征在于：所述步骤二中加入氧化铝-硅胶催化剂。5.如权利要求1所述一种4,4-(六氟亚异丙烯基)二邻二甲酸酐的制备工艺，其特征在于：所述步骤四中加入少量尿素。2CN111592511A说明书1/3页一种4,4-(六氟亚异丙烯基)二邻二甲酸酐的制备工艺技术领域[0001]本发明属于4,4-(六氟亚异丙烯基)二邻二甲酸酐合成技术领域，特别涉及一种4,4-(六氟亚异丙烯基)二邻二甲酸酐的制备工艺。背景技术[0002]原有工艺中，中间产物不宜分离，如一般的还原溶剂都是甲醇、乙醇、乙酸乙酯等，由于这些溶剂对产物溶解度较大，再加上氨基物有热敏性，不宜后期产物分离、收率较低，废物较多，经济效益不好。发明内容[0003]本发明提供一种4,4-(六氟亚异丙烯基)二邻二甲酸酐的制备工艺，可以解决背景技术中所指出的问题。[0004]一种4,4-(六氟亚异丙烯基)二邻二甲酸酐的制备工艺，包括以下步骤：一、以2,2-双(3-硝基-4-羟基苯基)六氟丙烷为原料，经还原反应得到2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷，还原溶剂为戊醇与乙酸丁酯的混合溶剂；二、2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷在固定床中通入氨气进行氨解，得到2,2-双(3，4-二邻氨基基苯基)六氟丙烷；三、在乙酸介质中使用亚硝酰硫酸对邻位二氨基进行重氮化；四、在水介质中重氮盐与四氰氨铜配位盐反应，得到2,2-双（3,4-二氰基苯基）六氟丙烷；五、酸性介质中高温水解，得到4,4'（六氟亚异丙烯基）二邻苯二甲酸，六、4,4'（六氟亚异丙烯基）二邻苯二甲酸碱性低温经脱水反应得到4,4-(六氟亚异丙烯基)二邻二甲酸酐粗品，最后精制、洁净室内精制，干燥、包装获得4,4-(六氟亚异丙烯基)二邻二甲酸酐成品。[0005]优选的，所述步骤一中加入Pd/C催化剂。[0006]优选的，所述Pd/C催化剂做预处理，加入硫化物做预处理。[0007]优选的，所述步骤二中加入氧化铝-硅胶催化剂。[0008]优选的，所述步骤四中加入少