一种四甲基四乙烯基环四硅氧烷的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111072716A(43)申请公布日2020.04.28(21)申请号202010010882.5(22)申请日2020.01.06(71)申请人江西蓝星星火有机硅有限公司地址330319江西省九江市永修县杨家岭(72)发明人廖立颜岭王海栋胡应如(74)专利代理机构北京知元同创知识产权代理事务所(普通合伙)11535代理人焦健吕少楠(51)Int.Cl.C07F7/21(2006.01)权利要求书1页说明书6页(54)发明名称一种四甲基四乙烯基环四硅氧烷的制备方法(57)摘要本发明提供一种四甲基四乙烯基环四硅氧烷的制备方法。该制备方法包括：(1)将甲基乙烯基二氯硅烷加入低温溶剂体系中，低温反应一段时间，而后升至高温条件下进行环化反应，反应完成后，将反应液冷却、分液，得到酸水层和油层；其中，所述溶剂体系包括水和表面活性剂；(2)向所述油层中加入盐溶液进行洗涤沉降，并调整混合物pH值，分离出的水解液；(3)对所述水解液进行减压精馏，得到含有四甲基四乙烯基环四硅氧烷的馏分。本发明方法采用闭环状的控制过程：低温水解反应、加入表面活性剂、酸性高温环化；进一步辅助盐溶液洗涤沉降，达到了提高环体V4收率、提升环体V4产品质量的目的。CN111072716ACN111072716A权利要求书1/1页1.一种四甲基四乙烯基环四硅氧烷的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：(1)将甲基乙烯基二氯硅烷加入低温溶剂体系中，加入完成后，低温反应一段时间，而后升至高温条件下进行环化反应，反应完成后，将反应液冷却、分液，得到酸水层和油层；其中，所述溶剂体系包括水和表面活性剂，所述表面活性剂选自辛基苯基聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯和十二烷基磺酸钠中的至少一种；(2)向所述油层中加入盐溶液进行洗涤沉降，并调整混合物pH值，分离出水解液；(3)对所述水解液进行减压精馏，得到含有四甲基四乙烯基环四硅氧烷的馏分。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述水与甲基乙烯基二氯硅烷的质量比为(2-3):1。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述表面活性剂为辛基苯基聚氧乙烯醚。4.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述表面活性剂在所述低温溶剂体系中的浓度为200-1000ppm。5.根据权利要求1-4任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述低温指的是温度在10-25℃；优选地，所述低温反应的时间为1-5小时。6.根据权利要求1-5任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述环化反应的温度为50-60℃；优选地，所述环化反应的时间为3-5小时。7.根据权利要求1-6任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述盐溶液选自氯化钠溶液、氯化钾溶液、溴化钠溶液、溴化钾溶液中的至少一种；优选地，所述盐溶液的密度大于四甲基四乙烯基环四硅氧烷的密度。8.根据权利要求1-7任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述pH的调整通过向混合物中加入碱来实现，优选将pH调整至8-9。9.根据权利要求1-8任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，在进行减压精馏之前，任选对水解液进行干燥处理；优选地，所述减压精馏收集730-745毫米汞柱条件下、沸点在117-123℃的馏分。10.根据权利要求1-9任一项所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法还包括步骤(4)：收集减压精馏后的残液和/或前馏分，残液和/或前馏分经裂解后，得到裂解混合环体，裂解混合环体经精馏后，得到环体V4。2CN111072716A说明书1/6页一种四甲基四乙烯基环四硅氧烷的制备方法技术领域[0001]本发明属于有机硅制备领域，具体涉及一种四甲基四乙烯基环四硅氧烷的制备方法。背景技术[0002]四甲基四乙烯基环四硅氧烷(V4)通常的制备方法为：甲基乙烯基二氯硅烷在一定条件下(水、6mol/L盐酸、饱和浓盐酸、溶剂)与水进行水解反应，得到环体与线性体的混合物，称为水解液；经分层洗涤后，向水解液中加入催化剂(氢氧化钾、四甲基氢氧化铵)在高温(160-180℃)、高真空(735-745毫米汞柱)条件下进行裂解，所得产物称为混合环体，混合环体经精馏、分离，得到目标产物四甲基四乙烯基环四硅氧烷(V4)，精馏过程中的前馏分及釜残送去重新裂解。[0003]如何有效提升水解过程中产生的环体份额，减少裂解数量，以达到节省能源，提高收率，降低成本的目的，成为亟待解决的技术问题。裂解过程中除生成环体外，还产生其他杂质，额外生成的杂质会影响产品品质。例如裂解料中V3比例份额较大，即使精馏后，在成品中也会含有一定比例的V