双草酸硼酸锂和四氟硼酸锂的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109796482A(43)申请公布日2019.05.24(21)申请号201910089909.1(22)申请日2019.01.30(71)申请人江苏长园华盛新能源材料有限公司地址215631江苏省苏州市张家港市江苏扬子江国际化学工业园青海路28号(72)发明人吴国栋沈鸣李伟锋陆海媛曹娜孙秋婷(74)专利代理机构上海专利商标事务所有限公司31100代理人郭辉(51)Int.Cl.C07F5/02(2006.01)C01B35/06(2006.01)权利要求书2页说明书8页(54)发明名称双草酸硼酸锂和四氟硼酸锂的制备方法(57)摘要本发明涉及锂离子电池行业所用的电解质锂盐的制备方法，具体涉及双草酸硼酸锂和四氟硼酸锂的制备方法。所述双草酸硼酸锂和四氟硼酸锂的制备方法包括：(1)在惰性气氛中，溶解二氟草酸硼酸锂，形成溶液；和(2)在0-105℃的温度、101-150kpa的压力下，在所述溶液中加入离子配位催化剂，形成包含双草酸硼酸锂和四氟硼酸锂的反应产物。本发明所述方法的反应速率快、反应条件简单、操作方便、且产率高；可以降低原料成本，减少物料消耗和废弃物生成，提高了原料的利用率、产品收率和纯度，并使产品的纯化更容易。CN109796482ACN109796482A权利要求书1/2页1.一种制备双草酸硼酸锂和四氟硼酸锂的方法，所述方法包括：(1)在惰性气氛中，溶解二氟草酸硼酸锂，形成溶液；和(2)在0-105℃的温度、101-150kpa的压力下，在所述溶液中加入离子配位催化剂，形成包含双草酸硼酸锂和四氟硼酸锂的反应产物。2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述惰性气氛选自氮气和稀有气体。3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，用于溶解二氟草酸硼酸锂的溶剂包括在步骤(2)中使双草酸硼酸锂从所述溶液中析出的溶剂；优选地，所述溶剂选自1,1,2,2-四氟乙基-2,2,3,3-四氟丙基醚、三氟代甲基碳酸乙烯酯、二(2,2,2-三氟乙基)碳酸酯、甲基(2,2,2-三氟乙基)碳酸酯、2.2.2-三氟乙丙醚、乙二腈、丙二腈、丁二腈、二甲醚、乙醚、异丙醚、甲基叔丁基醚、丁醚、四氢呋喃、1,4-二氧六环、硝基甲烷、N,N-二甲基甲酰胺中的任意一种或者它们两种或多种的组合。4.如权利要求3所述的方法，其特征在于，所述溶剂的量为二氟草酸硼酸锂的重量的2～10倍。5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述离子配位催化剂选自4’-甲酰苯并-12-冠-4、3,4-苯并-12冠-4-苯甲酸乙酯(BPI-2)、N-甲氧甲基氮杂-12-冠-4、环己基-12-冠-4、四氮杂-12-冠-4-四硫酸盐、环己烷-12-冠-4-醚、1-苄基-1-氮杂-12-冠-4、N,N'-双(甲氧基甲基)二硫唑嘌呤-12-冠-4、2-羟甲基-12-冠-4、双[(12-冠醚-4)甲基]-2-十二烷基-2-丙二酸-甲酯、苯并-12-冠-4、氮杂-12-冠醚-4、1.7-二氮-12-冠醚-4中的任意一种或者它们两种或多种的组合。6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述离子配位催化剂的量为二氟草酸硼酸锂的重量的0.1％～10％。7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法还包括：(3)将包含双草酸硼酸锂和四氟硼酸锂的反应产物过滤，形成包含双草酸硼酸锂的滤饼以及包含四氟硼酸锂和溶剂的滤液；(4)将所述滤饼进行重结晶，提纯所述双草酸硼酸锂；和(5)将所述滤液浓缩结晶，提纯所述四氟硼酸锂。8.如权利要求7所述的方法，其特征在于，所述重结晶包括：(a)通过重结晶溶剂将双草酸硼酸锂加热溶解，形成在60℃～80℃温度下的过饱和溶液；和(b)缓慢降温至-20℃～0℃进行结晶和过滤，得到含量为99.95％的双草酸硼酸锂；优选地，所述重结晶溶剂选自全氟己烷、全氟辛烷、C8-18全氟烷、丙二腈、异丁腈、己烷、辛烷中的任意一种或者它们两种或多种的组合。9.如权利要求7所述的方法，其特征在于，所述方法还包括：(6)将四氟硼酸锂进行重结晶；优选地，所述重结晶包括：(a)通过重结晶溶剂将四氟硼酸锂加热溶解，形成在40℃～60℃温度下的过饱和溶液；和(b)缓慢降温至-30℃～-10℃进行结晶和过滤，得到含量为99.95％的四氟硼酸锂；更优选地，所述重结晶溶剂选自全氟己烷、全氟辛烷、C8-18全氟烷、丙二腈、异丁腈、己2CN109796482A权利要求书2/2页烷、辛烷中的任意一种或者它们两种或多种的组合。10.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)的反应式如下：优选地，所述反应时间为1-30小时。3CN109796482A说明书1/8页双草酸硼酸锂和四氟硼酸锂的制备方法技术领域[0001]本发明涉及锂离子电池行业所用的电解质