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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111099620A(43)申请公布日2020.05.05(21)申请号201811251229.7(22)申请日2018.10.25(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院(72)发明人杨为民王达锐孙洪敏张斌王振东周辉(51)Int.Cl.C01B39/40(2006.01)B01J29/40(2006.01)权利要求书1页说明书8页附图2页(54)发明名称介孔ZSM-5分子筛的制备方法(57)摘要本发明涉及介孔ZSM-5分子筛的制备方法,主要解决现有碱处理方法制备介孔ZSM-5分子筛存在着介孔有序度低差,样品固体收率低以及结晶度低等问题。本发明通过采用将ZSM-5分子筛与有序介孔导向剂溶液预先接触之后再碱处理的方案较好地解决了该问题,达到提高介孔分子筛内部介孔有序度,提高样品固体收率及结晶度的目的。CN111099620ACN111099620A权利要求书1/1页1.介孔ZSM-5分子筛的制备方法,其特征在于,将ZSM-5分子筛和有序介孔导向剂混合接触,得到混合液A,向混合液A中加入无机碱溶液B得到混合液C,混合液C洗涤,干燥,得到介孔ZSM-5分子筛。2.根据权利要求1所述的介孔ZSM-5分子筛的制备方法,其特征在于,所述的有序介孔导向剂结构式为:其中R1为氢、甲基、乙基、丙基或异丙基中的一种,R2为氢、甲基、乙基、丙基或异丙基中的一种,R3为氢、甲基、乙基、丙基或异丙基中的一种,R4为氢、甲基、乙基、丙基或异丙基中的一种,R5为氢、甲基、乙基、丙基或异丙基中的一种,并且R1,R2,R3,R4,R5中至少有四个基团同时为氢。3.根据权利要求1所述的介孔ZSM-5分子筛的制备方法,其特征在于,有序介孔导向剂和ZSM-5分子筛中SiO2的摩尔比例为0.02:1-0.15:1。4.根据权利要求1所述的介孔ZSM-5分子筛的制备方法,其特征在于,得到混合液A后,还包括搅拌混合液A,所述搅拌时间为5min-120min。5.根据权利要求1所述的介孔ZSM-5分子筛的制备方法,其特征在于,得到混合液A后,还包括搅拌混合液A,混合液A搅拌温度为20-100℃。6.根据权利要求1所述的介孔ZSM-5分子筛的制备方法,其特征在于,所述的无机碱包括选自氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸氢钾、氢氧化铵、碳酸铵、碳酸氢铵的至少一种。7.根据权利要求1所述的介孔ZSM-5分子筛的制备方法,其特征在于,无机碱溶液B摩尔浓度为0.15-1.0M。8.根据权利要求1所述的介孔ZSM-5分子筛的制备方法,其特征在于,所述无机碱溶液B和ZSM-5分子筛中SiO2的质量比例为5:1-40:1。9.根据权利要求1所述的介孔ZSM-5分子筛的制备方法,其特征在于,得到混合液C后,还包括搅拌混合液C,所述混合液C搅拌时间为5min-120min。10.根据权利要求1所述的介孔ZSM-5分子筛的制备方法,其特征在于,得到混合液C后,还包括搅拌混合液C,混合液C搅拌温度为20-90℃。2CN111099620A说明书1/8页介孔ZSM-5分子筛的制备方法技术领域[0001]本发明属于催化化学与化学工程的技术领域,尤其是涉及一种介孔ZSM-5分子筛的制备方法。背景技术[0002]1972年,Mobil公司成功合成了归属于“Pentasil”家族的第一个分子筛,命名为ZSM-5,它的出现对于分子筛的发展具有里程碑式的意义。1978年,Kokotailo等人对ZSM-5分子筛进行结构解析,确认其为三维双十元环的孔道结构,分别为直型和正弦型孔道,两套十元环孔道呈正交关系,其中直型十元环孔道平行于b轴,孔径为0.53×0.56nm,正弦型十元环孔道平行于a轴,其孔径为0.51×0.55nm,其晶胞参数分别为a=2.017nm,b=1.966nm,c=1.343nm。[0003]ZSM-5分子筛具有规则有序的微孔孔道以及高效的酸性催化活性中心。这些特有的性能使ZSM-5分子筛广泛应用于石油化工生产过程中,比如烃类加氢裂解、烷基化、异构化以及酯化反应。但是当动力学尺寸较大的分子参与到反应过程中时,反应物或者产物在ZSM-5分子筛孔道内部扩散过程受阻,不能及时地接近或脱离位于孔道内部的催化活性中心,因此大幅度地降低分子筛催化活性,再者较低的扩散速率容易导致大量积碳的形成,加快催化剂失活速度,降低催化剂使用寿命。为了克服这一缺点,科研工作者作出大量工作在ZSM-5分子筛内部引入介孔,通过缩短传质路线或者暴露更多可接近的活性位来提高催化剂活性或延长使用寿命。[0004]其中,碱处理是一种简单有效地能够在微