一种紫苏胺衍生物的制备方法及应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111205193A(43)申请公布日2020.05.29(21)申请号202010107528.4C07B43/04(2006.01)(22)申请日2020.02.21C07C211/48(2006.01)C07C211/52(2006.01)(71)申请人中国林业科学研究院林产化学工业C07C217/84(2006.01)研究所地址210042江苏省南京市玄武区锁金五村16号(72)发明人赵振东徐士超曾小静代松林王婧卢言菊古研陈玉湘毕良武(74)专利代理机构南京瑞弘专利商标事务所(普通合伙)32249代理人冯慧(51)Int.Cl.C07C213/02(2006.01)C07C209/52(2006.01)权利要求书1页说明书6页附图8页(54)发明名称一种紫苏胺衍生物的制备方法及应用(57)摘要本发明公开了一种紫苏胺衍生物的制备方法及应用。该方法以紫苏醛及芳香性有机胺为原料，在0～70℃条件下，在极性有机溶剂中缩合反应1～24h，待原料充分反应后将反应液调至-20～50℃，分批次投入氢化物类还原剂，还原剂加完后保温反应1～24h，反应结束后反应液经蒸馏水淬灭、二氯甲烷萃取、无水硫酸钠干燥、过滤、减压蒸馏得紫苏胺衍生物，重结晶或硅胶柱层析得目标产物纯品。本发明方法工艺简单、条件温和、速率快、收率高、底物适用性广，具有较高的工业规模应用前景。CN111205193ACN111205193A权利要求书1/1页1.一种紫苏胺衍生物，其特征在于，结构通式如下：通式I中，R是中的任意一种，R’是氢，卤素，含1～3个碳的烷基、卤代或羟基取代烷基中的任意一种。2.权利要求1所述的紫苏胺衍生物的制备方法，其特征在于，所述的通式I的化合物以紫苏醛及芳香性有机胺为原料，在一定温度下在极性有机溶剂中充分反应后，分批次投入氢化物类还原剂还原，反应结束后反应液经后处理而得。3.根据权利要求2所述的紫苏胺衍生物的制备方法，其特征在于，所述的紫苏醛及芳香性有机胺的摩尔比在1∶1～3之间。4.根据权利要求2所述的紫苏胺衍生物的制备方法，其特征在于，所述的紫苏醛及芳香性有机胺的反应温度在0～70℃之间。5.根据权利要求2所述的紫苏胺衍生物的制备方法，其特征在于，所述的极性有机溶剂为甲醇、乙醇、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的一种或任意几种的混合物。6.根据权利要求2所述的紫苏胺衍生物的制备方法，其特征在于，所述的氢化物类还原剂为硼氢化钠、硼氢化钾、氢化锂铝中的任意一种。7.根据权利要求2所述的紫苏胺衍生物的制备方法，其特征在于，以紫苏醛和还原剂摩尔量之比计算，所述的原料与氢化物的摩尔比在1∶1～5之间。8.根据权利要求2所述的紫苏胺衍生物的制备方法，其特征在于，所述的还原反应的反应温度在-10～50℃之间。9.根据权利要求2所述的紫苏胺衍生物的制备方法，其特征在于，所述的还原反应的反应时间为1～24h。10.根据权利要求2所述的紫苏胺衍生物的制备方法，其特征在于，所述的后处理具体指，反应液经蒸馏水淬灭、二氯甲烷萃取、无水硫酸钠干燥、过滤、减压蒸馏得紫苏胺衍生物粗品，重结晶或硅胶柱层析得纯品。2CN111205193A说明书1/6页一种紫苏胺衍生物的制备方法及应用技术领域：[0001]本发明涉及一种紫苏胺衍生物的制备方法及应用，具体涉及一种以紫苏醛及芳香性有机胺为原料，在极性有机溶剂中反应后不经分离纯化直接由氢化物还原，制备得到紫苏胺衍生物的方法。背景技术[0002]人口剧增导致的粮食危机是当前世界各国面临的最严峻威胁之一，自上世纪40年代以来，施用合成农药逐渐成为农业作物病、虫、草害最主要的防治方式。然而，合成农药毒性大、化学稳定性强、难生物降解，因此，积极开发绿色、环境友好型的高性能农药来代替传统化学合成农药是近年来世界各国科研工作者的研究热点(林产化学与工业，2019，39(1):1–12)。[0003]植物源农药是利用天然植物资源开发的农药，因其来源丰富、高效低毒、可生物降解，是近年来研究最广泛的新型环境友好型农药之一。含对烯(图1，1)骨架的单萜类化合物是自然界中分布最广的萜类化合物，由于具有良好的环境相容性和生物活性，含对烯骨架的植物源农药的研究和应用日益受到各国科研工作者的重视，并展示出良好的开发利用前景(农药，1996，35(3):34–34；林产化学与工业，2019，39(2):1–8)。[0004][0005]图1对烯结构示意图[0006]在前期研究工作中，我们发现对烯仲胺类化合物是一类具有优异除草活性的化合物，但由于相关化合物需由松节油经酸催化异构化Ritter反应、酸催化脱乙酰基、碱催化水解、醛胺缩合、亚胺基还原等一系列反应制备而得(CN2019104