一种有机催化L-赖氨酸化学脱羧制备1,5-戊二胺的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111217710A(43)申请公布日2020.06.02(21)申请号202010123455.8(22)申请日2020.02.27(71)申请人中国科学院长春应用化学研究所地址130000吉林省长春市朝阳区人民大街5625号(72)发明人陶友华陈金龙王献红(74)专利代理机构长春众邦菁华知识产权代理有限公司22214代理人李外(51)Int.Cl.C07C209/68(2006.01)C07C211/09(2006.01)权利要求书1页说明书7页附图1页(54)发明名称一种有机催化L-赖氨酸化学脱羧制备1,5-戊二胺的方法(57)摘要本发明提供一种有机催化L-赖氨酸化学脱羧制备1,5-戊二胺的方法，属于1,5-戊二胺制备方法领域。该方法是以L-赖氨酸盐酸盐为起始原料，加入碱液，室温下进行中和反应，再加入溶剂，或以L-赖氨酸为起始原料，直接加入溶剂，得到反应物；将催化剂加入上述反应体系，搅拌反应；将溶剂蒸干，加水溶解，有机溶剂萃取分液；水相中加入盐酸，搅拌反应；将水蒸干即得粗产品，用溶剂洗涤后即得1,5-戊二胺盐酸盐。该方法反应条件温和，操作简单，所用催化剂及溶剂廉价易得，且均可回收再利用，生产成本低，环境友好，产物收率高，适用于规模化制备1,5-戊二胺产品。CN111217710ACN111217710A权利要求书1/1页1.一种有机催化L-赖氨酸化学脱羧制备1,5-戊二胺的方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)、以L-赖氨酸盐酸盐为起始原料，加入碱液，室温下进行中和反应，再加入溶剂，或以L-赖氨酸为起始原料，直接加入溶剂，得到反应物；(2)、将催化剂加入步骤(1)的反应体系，搅拌反应；(3)、将溶剂蒸干，加水溶解，有机溶剂萃取分液；(4)、水相中加入盐酸，搅拌反应；(5)、将水蒸干即得粗产品，用溶剂洗涤后即得1,5-戊二胺盐酸盐。2.根据权利要求1所述的一种有机催化L-赖氨酸化学脱羧制备1,5-戊二胺的方法，其特征在于，所述的步骤(1)中碱液为由氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯、碳酸钾、碳酸钠、叔丁醇钾或叔丁醇钠中的一种或多种配成的水溶液。3.根据权利要求1所述的一种有机催化L-赖氨酸化学脱羧制备1,5-戊二胺的方法，其特征在于，所述的步骤(1)中以L-赖氨酸盐酸盐为起始原料时，所述的L-赖氨酸盐酸盐与碱的摩尔比为1:(0.5-5)。4.根据权利要求1所述的一种有机催化L-赖氨酸化学脱羧制备1,5-戊二胺的方法，其特征在于，所述的步骤(1)中溶剂为N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺中的一种或两种，或者为含有N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺中的至少一种与其他溶剂的混合溶剂；所述的其他溶剂为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、环己醇、正丁醇、叔丁醇、乙二醇、二甲基亚砜、乙腈、甲苯、二苄基甲苯、N-甲基吡咯烷酮、环丁砜中的一种或几种。5.根据权利要求4所述的一种有机催化L-赖氨酸化学脱羧制备1,5-戊二胺的方法，其特征在于，所述的含有N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺中的至少一种与其他溶剂的体积比为1:(0.5-10)。6.根据权利要求1所述的一种有机催化L-赖氨酸化学脱羧制备1,5-戊二胺的方法，其特征在于，步骤(2)中所述催化剂为茚酮、四氢萘酮、苯乙酮、2-溴苯乙酮、4-溴苯乙酮、2-甲氧基苯乙酮、4-甲氧基苯乙酮、1-乙酰基-1-环己烯、2,4-戊二酮、2,5-己二酮、苯甲醛、苯甲酮、丁醛、丙酮、异佛尔酮、吲哚-3-甲醛、吡咯-2-甲醛、异亚丙基丙酮、2,6-二甲基-2,5-庚二烯-4-酮、2-环戊烯酮、3-甲基-2-环戊烯酮、2-环己烯酮、3-甲基-2-环己烯酮、3-苯基-2-环己烯酮、3-甲氧基羰基-2-环己烯酮、R-香芹酮、环己酮、芴酮中的一种或几种。7.根据权利要求1所述的一种有机催化L-赖氨酸化学脱羧制备1,5-戊二胺的方法，其特征在于，步骤(2)中催化剂与L-赖氨酸盐酸盐或者L-赖氨酸的摩尔比为0.1-10:1。8.根据权利要求1所述的一种有机催化L-赖氨酸化学脱羧制备1,5-戊二胺的方法，其特征在于，步骤(2)中所述的反应温度为50℃-200℃，反应时间为0.5h-48h。9.根据权利要求1所述的一种有机催化L-赖氨酸化学脱羧制备1,5-戊二胺的方法，其特征在于，步骤(4)中加入盐酸与L-赖氨酸盐酸盐或者L-赖氨酸的摩尔比为(1-15):1。10.根据权利要求1所述的一种有机催化L-赖氨酸化学脱羧制备1,5-戊二胺的方法，其特征在于，步骤(4)中的反应温度为25℃-100℃，反应时间为1h-24h。2CN111217710A说明书1/7页一种有机催化L-赖氨酸化学脱羧制备1,5-戊二胺的方法技术领域[000