赖氨酸脱羧连续制备戊二胺的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112125809A(43)申请公布日2020.12.25(21)申请号202011095260.3B01J23/888(2006.01)(22)申请日2020.10.14B01J37/02(2006.01)(71)申请人郑州中科新兴产业技术研究院地址450000河南省郑州市金水区杨金路牛顿国际A座10层(72)发明人张延强马占玲马科李祥吕鑫豪(74)专利代理机构郑州优盾知识产权代理有限公司41125代理人王红培(51)Int.Cl.C07C211/09(2006.01)C07C209/68(2006.01)B01J27/055(2006.01)B01J27/053(2006.01)权利要求书1页说明书6页(54)发明名称赖氨酸脱羧连续制备戊二胺的方法(57)摘要本发明提供了一种赖氨酸脱羧连续制备戊二胺的方法，将固体超强酸催化剂置于连续反应器中，通入赖氨酸或赖氨酸盐水溶液进行连续脱羧反应，制备得到含戊二胺的产物。本发明采用固体超强酸催化剂为载体，提供赖氨酸脱羧需要的酸性环境，有效避免了液体酸的使用，解决了设备腐蚀问题，且具有与液体酸相当的收率；同时本发明在连续反应器上进行，具有反应活性高、无腐蚀、易连续化大规模生产，工业应用前景十分广阔。CN112125809ACN112125809A权利要求书1/1页1.赖氨酸脱羧连续制备戊二胺的方法，其特征在于：将固体超强酸催化剂置于连续反应器中，通入赖氨酸或赖氨酸盐水溶液进行连续脱羧反应，制备得到含戊二胺的产物。2.根据权利要求1所述的赖氨酸脱羧连续制备戊二胺的方法，其特征在于：所述连续反应器包括固定床反应器和移动床反应器，赖氨酸或赖氨酸盐水溶液通过高压泵进入连续反应器中与固体超强酸催化剂接触。3.根据权利要求1所述的赖氨酸脱羧连续制备戊二胺的方法，其特征在于：所述赖氨-1酸或赖氨酸盐水溶液的浓度为0.001~3M，原料质量空速为0.05~10.0h，反应温度为150~400℃，压力为0.2~15.0Mpa，反应气氛为N2、He、Ar、CH4、C2H6、H2、CO或CO2中的任意一种或几种。4.根据权利要求1-3任一项所述的赖氨酸脱羧连续制备戊二胺的方法，其特征在于：所述固体超强酸催化剂为负载型催化剂，包括超强酸载体和反应活性中心。5.根据权利要求4所述的赖氨酸脱羧连续制备戊二胺的方法，其特征在于：所述超强酸载体为硫酸根促进氧化物或复合氧化物中的至少一种。6.根据权利要求5所述的赖氨酸脱羧连续制备戊二胺的方法，其特征在于：所述硫酸根2-2-2-2-2-2-2-促进氧化物为SO4/ZrO2、SO4/TiO2、SO4/Fe2O3、SO4/SiO2、SO4/Al2O3、SO4/SnO2、SO4/2-2-2-ZrO2-NiO、SO4/ZrO2-SiO2、SO4/ZrO2-V2O5、SO4/ZrO2-SnO2中的至少一种。7.根据权利要求5所述的赖氨酸脱羧连续制备戊二胺的方法，其特征在于：所述复合氧化物为WO3/ZrO2或MoO3/ZrO2。8.根据权利要求4所述的赖氨酸脱羧连续制备戊二胺的方法，其特征在于：所述反应活性中心为Pd、Pt、Cr、Pb、Co、Cd、Fe、Cu、Ru、Nb中的至少一种，反应活性中心在固体超强酸催化剂中占的质量分数为0.1~50%。9.根据权利要求5-8任一项所述的赖氨酸脱羧连续制备戊二胺的方法，其特征在于：赖氨酸盐为赖氨酸盐酸盐、赖氨酸硫酸盐、赖氨酸醋酸盐、赖氨酸磷酸盐中的至少一种。2CN112125809A说明书1/6页赖氨酸脱羧连续制备戊二胺的方法技术领域[0001]本发明涉及戊二胺合成领域，具体涉及一种赖氨酸脱羧连续制备戊二胺的方法。背景技术[0002]1,5-戊二胺，又称尸胺，和己二酸聚合后可生产尼龙56材料。尼龙56材料具有良好的综合性能，例如吸湿排汗率高、透气性好、柔软度及染色性能佳等，且耐磨损、耐化学药品，阻燃性好且易于加工，在尼龙材料系列中具有强有力的竞争优势。尼龙66上游原料己二腈被国外公司（Invista和Rohidia等）垄断，成为制约我国尼龙行业快速发展的卡脖子技术。尼龙56具有可与尼龙66相媲美的优异性能，可作为后者的替代材料。鉴于己二酸的生产工艺和市场已相当成熟，多采用KA油氧化或苯加氢氧化制得，而原料戊二胺的生产目前并不成熟，截至目前为止并未有大量商业产品售卖，因此，开发1,5-戊二胺合成新方法是生产尼龙56的核心。[0003]1,5-戊二胺报道较多的生产方法是生物发酵法。南京工业大学利用豆渣水解液发酵生产戊二胺(CN201810954086.X)，然而戊二胺对微生物具有毒性，影响生产效率。上海凯赛生物技术研发中心有限公司申请了多篇戊二胺生物发酵法专利(CN201