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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111269074A(43)申请公布日2020.06.12(21)申请号202010163065.3C07C41/30(2006.01)(22)申请日2020.03.10C07C43/174(2006.01)C07D209/48(2006.01)(71)申请人河北科技大学地址050018河北省石家庄市裕华东路70号(72)发明人孙慧崔斌崔冠楠尚会建郑学明(74)专利代理机构北京汇智英财专利代理事务所(普通合伙)11301代理人牟长林(51)Int.Cl.C07B39/00(2006.01)C07B60/00(2011.01)C07C303/40(2006.01)C07C311/16(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种α-卤代三氟甲基取代烷烃的制备方法(57)摘要本发明涉及一种α-卤代三氟甲基取代烷烃的制备方法,为了达到高效构建α-卤代三氟甲基取代烷烃的目的,本发明提供的技术方案如下:将烯烃类化合物、氧化剂、三氟甲基亚磺酸钠和三卤代乙酸加入有机溶剂中,在室温下反应24小时,即可得到α-卤代三氟甲基取代烷烃。本发明提供的制备方法,其反应在常温常压下进行,反应稳定,收率良好,使用的二水合三醋酸锰、三氟甲基亚磺酸钠、三卤代乙酸均为易得产品,且易于存贮,适用范围广泛,所制备的三氟甲基化产物的α位有卤化物,易于被其它官能团取代,对于合成含三氟甲基基团的天然产物或药物具有良好的应用前景。CN111269074ACN111269074A权利要求书1/1页1.一种α-卤代三氟甲基取代烷烃的制备方法,其特征在于,将结构式如(I)所示的烯烃类化合物、氧化剂、三氟甲基亚磺酸钠和三卤代乙酸加入有机溶剂中,在室温下反应24小时得到终产物混合物,然后经纯化处理后得到如式(II)所示的α-卤代三氟甲基取代烷烃,反应式如下:所述的三卤代乙酸结构式为:其中,R1、R2、R3、R4为烷基或氢原子,X为溴原子或氯原子;其中,所述烯烃类化合物、氧化剂、三氟甲基亚磺酸钠、三卤代乙酸的摩尔比为1:3:1.5:2;其中,所述有机溶剂为1,2-二氯乙烷(DCE),所述氧化剂为二水合三醋酸锰。2.根据权利要求1所述的一种α-卤代三氟甲基取代烷烃的制备方法,其特征在于,所述纯化处理是对终产物混合物依次进行淬灭、萃取、洗涤有机相、干燥和柱层析分离。3.根据权利要求2所述的一种α-卤代三氟甲基取代烷烃的制备方法,其特征在于,淬灭:使用硫代硫酸钠水溶液和饱和碳酸钠水溶液进行淬灭;萃取:使用乙酸乙酯作为萃取剂;洗涤:采用饱和食盐水洗涤;干燥:使用无水硫酸镁干燥;柱层析分离:300-400目硅胶层析柱,洗脱液为体积比10比1的石油醚与乙酸乙酯的混合液。2CN111269074A说明书1/4页一种α-卤代三氟甲基取代烷烃的制备方法技术领域[0001]本发明属于有机合成领域,具体涉及一种α-卤代三氟甲基取代烷烃的制备方法。背景技术[0002]由于三氟甲基基团具有化学稳定性、较强的亲电性、代谢稳定性和独特的疏水性,在药物化学和材料化学领域中是一个非常重要的基团。因此,在有机化合物中引入三氟甲基基团有很高的研究价值。三氟甲基化合物在医药,农药,新型高分子领域中有更为广泛的应用。根据文献报到,约15%~20%的新药都含有氟原子,氟原子能够显著改变化合物的物理化学性质及生物活性。[0003]2015年,Jung和Han课题组发表了卤代亚酮(CuX)促进的非活化烯烃的卤代三氟甲基化反应。作者确定的最优反应条件为:1.5当量卤代亚酮(CuX)作为促进剂和卤源,非活化烯烃作为底物,S-(三氟甲基)二苯并噻吩四氟硼酸盐试剂(Umemoto试剂)作为三氟甲基源,联硼酸频那醇酯(B2pin2)和磷酸一氢钾(K2HPO4)作为添加剂,在氩气(Ar)保护条件下,乙腈(MeCN)作为溶剂,65℃条件下反应22小时,反应式如下:[0004][0005]2015年,Jr课题组提出Cu(dap)2Cl光敏化合物催化烯烃类底物的氯代三氟甲基化反应。作者以Cu(dap)2Cl作为催化剂,三氟甲基磺酰氯(CF3SO2Cl)作为三氟甲基源和氯源,磷酸一氢钾(K2HPO4)作为添加剂,1,2-二氯乙烷(DCE)作为溶剂,在可见光照射下,常温反应24小时得到氯代三氟甲基化产物,反应式如下:[0006][0007]三氟甲基是许多天然产物及具有生物活性化合物的重要结构单元,三氟甲基化合物的合成对拓展具有特殊化学功能的分子(包括医药、农药、精细化学品及其中间体等)有着重要的研究意义。发展三氟甲基自由基引发非活性烯烃和活化烯烃的双官能化的研究工作,可以高效的合成卤代三氟甲基化产物。3CN111269074A说明书2/4页发明内容[0008]本