环状聚醚双酯、其制备方法及催化剂的应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111286017A(43)申请公布日2020.06.16(21)申请号201811495653.6(22)申请日2018.12.07(71)申请人辽宁奥克化学股份有限公司地址111003辽宁省辽阳市宏伟区万和七路38号(72)发明人朱建民刘兆滨董振鹏赵春雨(74)专利代理机构北京律智知识产权代理有限公司11438代理人吴娅妮于宝庆(51)Int.Cl.C08G65/26(2006.01)权利要求书2页说明书6页(54)发明名称环状聚醚双酯、其制备方法及催化剂的应用(57)摘要本发明提供了一种环状聚醚双酯、其制备方法及催化剂的应用，该制备方法包括在催化剂的作用下，以环状酸酐为起始剂进行环氧乙烷的开环聚合，制得所述环状聚醚双酯；其中，所述催化剂包括第ⅡA族金属的复合氧化物、烷基化合物、烷氧基化合物、羧酸盐，第ⅡA族金属与铝的复合氧化物及锌的羧酸盐、烷基化合物中的一种或多种。本发明一实施方式的方法，通过一步法制得环状聚醚双酯，具有工艺流程简单、收率高的优点。CN111286017ACN111286017A权利要求书1/2页1.一种环状聚醚双酯的制备方法，包括在催化剂的作用下，以环状酸酐为起始剂进行环氧乙烷的开环聚合，制得所述环状聚醚双酯；其中，所述催化剂包括第ⅡA族金属的复合氧化物、烷基化合物、烷氧基化合物、羧酸盐，第ⅡA族金属与铝的复合氧化物及锌的羧酸盐、烷基化合物中的一种或多种。2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述环状酸酐选自苯基琥珀酸酐、2,3-吡啶二羧酸酐、2-甲基琥珀酸酐、马来酸酐、2,3-二甲基马来酸酐、2,3-二氯马来酸酐、3-氟邻苯二甲酸酐、丁二酸酐、柠康酐、邻苯二甲酸酐中的一种或多种。3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述环状酸酐与所述环氧乙烷的摩尔比为1:(2～150)。4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述开环聚合的反应温度为80～180℃，反应压力为0.1～0.5MPa。5.根据权利要求1所述的方法，其中，所述催化剂包括镁铝复合氧化物、镁铝钙复合氧化物、钙的烷氧基化合物、钙的烷基化合物、钙的醋酸盐、钡的烷氧基化物、锌的烷基化合物、锌的醋酸盐中的一种或多种。6.根据权利要求1所述的方法，其中，所述催化剂的质量为所述环状酸酐与所述环氧乙烷总质量的0.05％～5％。7.一种环状聚醚双酯，结构式为：其中，n1+n2＝n，n表示环氧乙烷的平均加成数；R1、R2独立地选自苯基、甲基或氢；R3、R4独立地选自甲基、氯或氢，或者R3、R4共同构成以下结构中的一种：8.一种环状聚醚双酯，由环状酸酐与环氧乙烷的开环聚合反应制得。9.根据权利要求8所述的环状聚醚双酯，其中，所述环状酸酐选自苯基琥珀酸酐、2,3-吡啶二羧酸酐、2-甲基琥珀酸酐、马来酸酐、2,3-二甲基马来酸酐、2,3-二氯马来酸酐、3-氟邻苯二甲酸酐、丁二酸酐、柠康酐、邻苯二甲酸酐中的一种或多种。10.一种催化剂在环状酸酐与环氧乙烷的开环聚合反应中的应用，其中，所述催化剂包2CN111286017A权利要求书2/2页括第ⅡA族金属的复合氧化物、烷基化合物、烷氧基化合物、羧酸盐，第ⅡA族金属与铝的复合氧化物及锌的羧酸盐、烷基化合物中的一种或多种。3CN111286017A说明书1/6页环状聚醚双酯、其制备方法及催化剂的应用技术领域[0001]本发明涉及聚醚双酯，具体为一种环状聚醚双酯及其制备方法。背景技术[0002]聚醚双酯通常由聚醚与酸的酯化反应或者聚醚与酯的酯交换反应得到。而酯化反应和酯交换反应是一类可逆化学反应，反应过程中为了提高产品收率通常选择其中一个物质过量，并且不断蒸馏移走反应过程中的产物，促使反应往正方向进行。[0003]由于聚醚的沸点通常高于酸或者酯的沸点，在控制反应方向时往往选择酸或者酯过量，若需要反应后对酸和酯回收再利用，需要增加一个分离单元，分离产物和酸(酯)，由此延长了反应周期，增加了生产成本。发明内容[0004]本发明的一个主要目的在于提供一种环状聚醚双酯的制备方法，包括在催化剂的作用下，以环状酸酐为起始剂进行环氧乙烷的开环聚合，制得所述环状聚醚双酯；[0005]其中，所述催化剂包括第ⅡA族金属的复合氧化物、烷基化合物、烷氧基化合物、羧酸盐，第ⅡA族金属与铝的复合氧化物及锌的羧酸盐、烷基化合物中的一种或多种。[0006]根据本发明一实施方式，所述环状酸酐选自苯基琥珀酸酐、2,3-吡啶二羧酸酐、2-甲基琥珀酸酐、马来酸酐、2,3-二甲基马来酸酐、2,3-二氯马来酸酐、3-氟邻苯二甲酸酐、丁二酸酐、柠康酐、邻苯二甲酸酐中的一种或多种。[0007]根据本发明一实施方式，所述环状酸酐与所述环氧乙烷的摩尔比为1:(2～150)。[0008]根据本发明一实施方式，所述