双酚A合成用树脂催化剂、其制备方法和其双酚A催化合成应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113492018A(43)申请公布日2021.10.12(21)申请号202010251088.X(22)申请日2020.04.01(71)申请人丹东明珠特种树脂有限公司地址118009辽宁省丹东市浪东路5号(72)发明人吕晓东王义成冷东斌张伟彭慧敏杨松管秀明赵吉阳(74)专利代理机构丹东汇申专利事务所21227代理人徐枫燕(51)Int.Cl.B01J31/10(2006.01)B01J35/08(2006.01)C07C37/20(2006.01)C07C39/16(2006.01)权利要求书1页说明书6页(54)发明名称双酚A合成用树脂催化剂、其制备方法和其双酚A催化合成应用(57)摘要本专利申请提供了一种双酚A合成用树脂催化剂、其制备方法和其双酚A催化制备应用。其中的双酚A合成用树脂催化剂，是将含水量为45-55%的大孔径磺化聚苯乙烯球加入去离子水中，调整pH值为5-7，加入双巯乙基硫醚，改性反应1~3小时之后水洗制得。在装有本树脂催化剂的双酚A催化反应装置中，反应温度80℃-90℃、进料空速0.2h-1-1h-1、压力为0.2Mpa-0.4Mpa反应。本技术方案大大提高了双酚A合成制备的丙酮单程转化率，且其催化剂用量减少、对原料要求也降低。CN113492018ACN113492018A权利要求书1/1页1.一种双酚A合成用树脂催化剂，其特征在于，该催化剂是将含水量为45-55%的大孔径磺化聚苯乙烯球加入去离子水中，调整pH值为5-7，加入双巯乙基硫醚，改性反应1~3小时之后水洗制得。2.根据权利要求1所述的双酚A合成用树脂催化剂，其特征在于，大孔径磺化聚苯乙烯球、去离子水和双巯乙基硫醚的重量份比为100：200：（2-10）。3.根据权利要求1所述的双酚A合成用树脂催化剂，其特征在于，大孔径磺化聚苯乙烯球是聚苯乙烯白球与浓度为98%硫酸磺化剂按质量比为1:8~12混合，搅拌0.5~2h至充分混合，温度为100℃~120℃、磺化反应8~20h，结束后冷却，去离子水冲洗至中性，分离得到。4.根据权利要求1所述的双酚A合成用树脂催化剂，其特征在于，大孔径磺化聚苯乙烯球磺化之前的聚苯乙烯白球，为干燥挥发掉溶剂后，质量百分比的含水量为5~10%。5.根据权利要求1所述的双酚A合成用树脂催化剂，其特征在于，大孔径磺化聚苯乙烯球磺化之前的聚苯乙烯白球，选粒径为0.3~1.2mm的为磺化基球。6.根据权利要求1所述的双酚A合成用树脂催化剂，其特征在于，大孔径磺化聚苯乙烯球的孔径不小于10nm。7.一种权利要求1-6任一所述的双酚A合成用树脂催化剂的制备方法。8.一种权利要求1-6任一所述的双酚A合成用树脂催化剂的双酚A催化制备应用，其特征在于，其应用工艺为：所述的催化剂装入催化反应装置，首先用浓度不低于80%的苯酚浓溶液置所述催化剂中的水份，其后实施丙酮与苯酚催化合成反应，苯酚与丙酮的反应摩尔比为10:1、反应温度80℃-90℃、进料空速0.2h-1-1h-1、压力为0.2Mpa-0.4Mpa反应。2CN113492018A说明书1/6页双酚A合成用树脂催化剂、其制备方法和其双酚A催化合成应用技术领域[0001]本专利申请涉及聚苯乙烯树脂和其催化改性和改性制备方法及其催化应用，尤其涉及作为双酚A催化合成催化剂、其制备方法和其催化合成应用。背景技术[0002]双酚A用途非常广泛，可用于聚碳酸酯、环氧树脂以及其它专用树脂的生产。双酚A工业生产，一般以苯酚和丙酮为反应原料，在酸性催化剂条件下缩合而成。其中，根据催化剂的不同，其生产方法分为硫酸法、盐酸法、氟化硼法、氯化硅法、氯化氢法和离子交换法。前几种直接加酸催化法尽管研究众多，也取得了不错的效果，但工业实践运用中普遍存在着无法回避的现实问题：能耗高、成本高、设备腐蚀严重、三废污染严重，尤其关键的是产品质量差，达不到聚碳酸酯级和食品级，只能用于生产通用型环氧树脂，以及少量用于生产阻燃剂。[0003]20世纪五十年代末，美国联碳公司开始离子交换树脂法合成双酚A的研究，并于1960年成功的实现了阳离子交换树脂法的合成双酚A业化应用。其方法采用阳离子树脂为催化剂，取代强腐蚀性的酸类、碱类催化剂，对设备材质要求降低、副反应减少、选择性相对提高、产品精制过程也作了简化，同时反应产物与催化剂的分离简单、三废污染少、产品质量高，但存在催化剂用量大、丙酮单程转化率低、对反应原料要求高的实质技术问题。[0004]目前双酚A的主要生产地区集中于欧美和日本，我国由于受合成技术的限制，每年扔需花费不少外汇来进口双酚A及其下游产品。发明内容[0005]本专利申请的发明目的是解决阳离子树脂催化法实施双酚A合成制备存在的丙酮单程转化率低的