一种制备N,N-二甲基环己胺的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111333520A(43)申请公布日2020.06.26(21)申请号202010155320.X(22)申请日2020.03.09(71)申请人万华化学集团股份有限公司地址264006山东省烟台市经济技术开发区天山路17号(72)发明人刘振国张聪颖杨在刚姜瑞航王洪刚张兵周亚文魏运恒(51)Int.Cl.C07C211/35(2006.01)C07C209/26(2006.01)C07C209/86(2006.01)B01J29/46(2006.01)权利要求书1页说明书8页(54)发明名称一种制备N,N-二甲基环己胺的方法(57)摘要本发明公开一种制备N,N-二甲基环己胺的方法，所述方法包括以下步骤：(1)将环己胺、溶剂和负载型钯基催化剂加入到反应釜中，在一定的反应温度、氢气压力下往反应釜中缓慢加入甲醛水溶液进行反应；(2)甲醛滴加结束后，升高反应温度继续进行反应，得到N,N-二甲基环己胺反应液；(3)将反应液进行高温分相，得到的油相粗产品进行脱水，精馏得到N,N-二甲基环己胺产品。本方法的优点是原料便宜易得，产品的收率高、纯度高，流程简单，生产成本低，适合工业化大生产。CN111333520ACN111333520A权利要求书1/1页1.一种制备N,N-二甲基环己胺的方法，包括：在催化剂作用下，由环己胺、甲醛、氢气反应得到。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将环己胺、溶剂和负载型钯基催化剂加入到反应釜中，在一定的反应温度、氢气压力下往反应釜中缓慢加入甲醛水溶液进行反应；(2)甲醛加入结束后，升高反应温度继续进行反应，得到N,N-二甲基环己胺反应液；(3)将反应液进行高温分相，得到的油相粗产品进行脱水，精馏得到N,N-二甲基环己胺产品。3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤(1)中溶剂包括甲醇、水、四氢呋喃、油相粗产品脱除的含有机物的水中的一种或多种，优选水；溶剂与环己胺的质量比为0.5-3:1，优选1-2:1。4.根据权利要求2或3所述的方法，其特征在于，步骤(1)中反应温度为100-140℃，优选110-130℃；反应压力为2-8MPa(表压)，优选3-5MPa(表压)。5.根据权利要求2-4任一项所述的方法，其特征在于，步骤(1)中甲醛水溶液为37-55wt％的甲醛水溶液，优选37％的甲醛水溶液，甲醛用量与环己胺的摩尔比为1.99-2.00:1。6.根据权利要求2-5任一项所述的方法，其特征在于，所述负载型钯基催化剂，包含钯、助剂和改性载体；所述助剂包含第一助剂和第二助剂，所述第一助剂选自铜、镍、钴、铂、钌中的一种或多种，优选钴和/或钌；所述第二助剂选自镧、铋、锌、铁、铼、铈中的一种或多种，优选铁、铈、锌中的一种或多种；所述改性载体包括载体基体和改性助剂，载体基体选自氧化铝、二氧化硅、硅藻土、氢型ZSM-5中的一种或多种，优选氢型ZSM-5；所述改性助剂为氧化镁和/或氧化钡，优选氧化镁和氧化钡。7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，以负载型钯基催化剂的总质量计，钯的含量为0.5-15wt％，优选为4-8wt％，第一助剂的含量为0.1-1wt％，优选0.2-0.5wt％，第二助剂的含量为0.01-0.5wt％，优选0.05-0.2wt％；改性助剂占改性载体质量的1-10wt％，优选2-5wt％；更优选地，第一助剂和第二助剂的质量比为0.5-30:1，进一步优选1-10:1。8.根据权利要求1-7任一项所述的方法，其特征在于，催化剂的用量为环己胺质量的0.5-3％，优选1-2％。9.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述的升高反应温度，反应温度为120-150℃，优选130-140℃；继续反应的时间为0.5-2h，优选0.5-1h。10.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤(3)中的高温分相，温度为60-100℃，优选80-90℃；分相的停留时间为0.5-5h，优选2-3h；粗产品脱水采用常压或减压精馏，优选减压精馏；压力为0.1-50KPa(绝压)，优选2-5KPa(绝压)；精馏柱理论塔板数为10-30块，优选15-20块；回流比为0.1-5:1，优选0.5-2:1。2CN111333520A说明书1/8页一种制备N,N-二甲基环己胺的方法技术领域[0001]本发明涉及一种N,N-二甲基环己胺的制备方法。背景技术[0002]N,N-二甲基环己胺，英文缩写名称为DMCHA，主要用在聚氨酯发泡行业，是一种低粘度的中等活性胺类催化剂，可以对硬泡的发泡反应和凝胶反应提供较平衡的催化性能，主要作为凝胶催化剂使用，广泛应用于冰箱料和板材料。[0003]N,N-二甲基环己胺制备路线较多，主要包括