一种制备N,N’-二甲基乙二胺和N,N’-二甲基-1,3-丙二胺的新方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110128276A(43)申请公布日2019.08.16(21)申请号201810127275.X(22)申请日2018.02.08(71)申请人青县科瑞希医药技术有限公司地址061000河北省沧州市青县经济开发区北区(72)发明人薛明明任学才陈加洛许江涛(51)Int.Cl.C07C209/62(2006.01)C07C211/10(2006.01)C07C211/11(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称一种制备N,N’-二甲基乙二胺和N,N’-二甲基-1,3-丙二胺的新方法(57)摘要本发明涉及一种制备N,N’-二甲基乙二胺和N,N’-二甲基-1,3-丙二胺的新方法。该方法以1,3-二甲基-2-咪唑啉酮或1,3-二甲基-四氢-2-嘧啶酮为原料，加入适当的碱进行加热开环反应，制备N,N’-二甲基乙二胺和N,N’-二甲基-1,3-丙二胺。本方法完全避免了传统方法以胺为原料进行烷基化副产物多的问题。本方法操作简便，收率高、三废少，所得产物纯度高，易于实现工业化。CN110128276ACN110128276A权利要求书1/1页1.一种制备N,N’-二甲基乙二胺或N,N’-二甲基-1,3-丙二胺的方法，其特征在于，以1,3-二甲基-2-咪唑啉酮或1,3-二甲基-四氢-2-嘧啶酮为原料和反应介质，加入适当的碱进行加热开环反应，制备N,N’-二甲基乙二胺或N,N’-二甲基-1,3-丙二胺。2.根据权利要求1所述的制备N,N’-二甲基乙二胺或N,N’-二甲基-1,3-丙二胺的方法，其特征在于，所述反应中使用的碱为碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物，如：氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化铯、氢氧化钙、氢氧化钡或它们任意两种或多种的混合物。3.根据权利要求1所述的制备N,N’-二甲基乙二胺或N,N’-二甲基-1,3-丙二胺的方法，其特征在于，原料1,3-二甲基-2-咪唑啉酮或1,3-二甲基-四氢-2-嘧啶酮与碱金属氢氧化物的物质的量的比为1:1.8-1:0.1，最佳为1:1-1:0.4；原料1,3-二甲基-2-咪唑啉酮或1,3-二甲基-四氢-2-嘧啶酮与与碱土金属氢氧化物的物质的量的比为1:0.9-1:0.05，最佳为1:0.5-1:0.2。4.根据权利要求1所述的制备N,N’-二甲基乙二胺或N,N’-二甲基-1,3-丙二胺的方法，其特征在于，加热开环反应的温度为130-200℃,最佳为140-170℃。5.根据权利要求1、2、3、4所述的方法，其特征在于，所述反应包括以下步骤：（1）以1,3-二甲基-2-咪唑啉酮或1,3-二甲基-四氢-2-嘧啶酮为原料，然后加入碱，加热到一定温度进行开环反应，一边加热一边蒸出反应生成的N,N’-二甲基乙二胺或N,N’-二甲基-1,3-丙二胺粗品；（2）降温，然后将步骤（1）的反应体系抽滤或离心甩干，除去碳酸盐固体，所得滤液作为步骤（1）的原料,（3）向步骤（1）蒸出的N,N’-二甲基乙二胺或N,N’-二甲基-1,3-丙二胺粗品中加入适量的氢氧化钠或氢氧化钾进行干燥除水，最后经过精馏得到产品。2CN110128276A说明书1/3页一种制备N,N’-二甲基乙二胺和N,N’-二甲基-1,3-丙二胺的新方法[0001]技术领域：本发明属于有机合成技术领域，具体是涉及一种N,N’-二甲基乙二胺和N,N’-二甲基-1,3-丙二胺的制备。[0002]背景技术：N,N’-二甲基乙二胺和N,N’-二甲基-1,3-丙二胺作为有机化学中的重要中间体，在精细化工、化学制药、生物医药等领域得到了相当广泛的应用。目前，主要有如下几种合成N,N’-二甲基乙二胺和N,N’-二甲基-1,3-丙二胺的方法：（1）乙二胺或1,3-丙二胺与甲醛在催化剂作用下还原氨化；（2）乙二胺或1,3-丙二胺用甲醇进行甲基化；（3）过量甲胺与1,2-二溴乙烷或1,2-二氯乙烷或1,3-二溴丙烷进行亚烷基化；（4）通过苯甲酰基或对甲苯磺酰基保护，各替换掉乙二胺或1,3-丙二胺每个N上的一个H，再进行甲基化或亚烷基化，最后脱保护得到N,N’-二甲基乙二胺或N,N’-二甲基-1,3-丙二胺；（5）以1,3-二甲基-四氢-2-嘧啶酮为原料通过三氯化铝和浓盐酸水解的方法来制备N,N’-二甲基-1,3-丙二胺。但上述这些方法大多具有催化剂昂贵、条件苛刻、选择性差、副产物多、分离困难、原子经济性不高、收率低等缺点，使得N,N’-二甲基乙二胺和N,N’-二甲基-1,3-丙二胺不能够实现规模生产，严重的影响了其应用。[0003]发明内容：为了克服合成N,N’-二甲基乙二胺和N,N’-二甲基-1,3-丙二胺时的种种不利因素，需要开发出一条方便可行、适合工业生产的路线。本发明提