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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111482198A(43)申请公布日2020.08.04(21)申请号202010337622.9C07C11/04(2006.01)(22)申请日2020.04.26C07C11/06(2006.01)(71)申请人中国石油大学(北京)地址102249北京市昌平区府学路18号(72)发明人赵亮孙海玲高金森张宇豪张彬瑞郝天臻孟庆飞李德忠徐春明(74)专利代理机构北京同立钧成知识产权代理有限公司11205代理人黄健刘芳(51)Int.Cl.B01J29/80(2006.01)B01J29/85(2006.01)B01J35/10(2006.01)C07C4/06(2006.01)权利要求书1页说明书12页附图1页(54)发明名称烯烃裂解催化剂及其制备方法和烯烃裂解方法(57)摘要本发明提供了一种烯烃裂解催化剂及其制备方法和烯烃裂解方法,该催化剂的制备步骤包括:按照0-30:50-80:0-30:0-50质量比例混合经预处理的SAPO-34、ZSM-5、β和USY分子筛的至少两种得到复合分子筛,制成至少包括两种分子筛的复合分子筛,其中,所述预处理为:ZSM-5分子筛、β分子筛和USY分子筛分别经阳离子交换处理;对复合分子筛依次进行非金属和金属改性,与基质和粘结剂混合打浆得到所述烯烃裂解催化剂。本发明的催化剂使用多孔道结构的复合分子筛并经多重改性处理,具有适宜的孔道结构和酸分布,实现对烯烃裂解反应路径的调控,烯烃的转化率和乙、丙烯的收率都得到提升,同时催化剂的寿命也得到提高。CN111482198ACN111482198A权利要求书1/1页1.一种烯烃裂解催化剂的制备方法,包括以下步骤:将经预处理的SAPO-34分子筛、ZSM-5分子筛、β分子筛和USY分子筛按照0-30:50-80:0-30:0-50的质量比例混合,制成至少包括两种分子筛的复合分子筛,其中,所述预处理为:ZSM-5分子筛、β分子筛和USY分子筛分别经阳离子交换处理,使用阳离子浓度为0.02-0.2mol/L的碱性处理液,SAPO-34分子筛经酸处理,所用酸溶液的浓度为0.02-0.1mol/L;浸渍所述复合分子筛,依次进行非金属元素改性和金属元素改性,得到改性复合分子筛,所述非金属元素选自周期表中的ⅤA族、VIA族和VIIA族中的至少一种,元素负载量为0.01-5wt%,基于催化剂的质量计;所述金属元素选自周期表IIA族、IB族、VIB族、ⅦB族、Ⅷ族和镧系中的至少一种,元素负载量为0.01-5wt%,基于催化剂的质量计;将所述改性复合分子筛与基质和粘结剂混合打浆,并经陈化和焙烧,得到所述烯烃裂解催化剂。2.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述阳离子交换处理中,分子筛与碱性处理液的质量比为1:3-1:50,温度50-90℃,阳离子交换处理时间0.5-5小时,洗涤时间0.5-12小时。3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其中,在所述阳离子交换处理中,所用碱性处理液中阳离子浓度为0.08-0.2mol/L。4.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法,其中,实施阳离子交换的碱性处理液中所含阳离子至少包括K+或Na+中的一种。5.根据权利要求1-4任一项所述的制备方法,其中,制成的所述复合分子筛中,介孔占比达到5-15%。6.根据权利要求1所述的制备方法,其中,基于催化剂的质量计,改性复合分子筛的含量为30-50wt%。7.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述非金属元素选自P、S、F和Cl中的一种或多种,所述金属元素选自Mg、Ca、La、Ce、Cu、Ag、Ni、Co、Fe、Mn和Cr中的一种或多种。优选地,用于浸渍改性的金属元素包括二种以上,且其中之一选择镧系稀土元素。8.根据权利要求1或7所述的制备方法,其中,所述复合分子筛通过浸渍依次进行的非金属元素改性和金属元素改性过程,均包括同步浸渍或分步浸渍,采用等体积浸渍法,浸渍温度0-50℃,每次浸渍时间0.5-5小时,且每次浸渍后均进行陈化、干燥和焙烧。9.一种烯烃裂解催化剂,其按照权利要求1-8任一项的方法制备得到。10.一种烯烃催化裂解方法,所述方法采用固定床反应器,且使用权利要求9所述的烯烃裂解催化剂,反应温度为400-800℃,压力0.1-2.0MPa,烯烃原料的进料质量空速为0.5-6h-1,且使用的稀释剂选自氮气、水蒸气、馏分油和裂解气中的至少一种。2CN111482198A说明书1/12页烯烃裂解催化剂及其制备方法和烯烃裂解方法技术领域[0001]本发明涉及石油化工技术,尤其涉及一种烯烃裂解催化剂的制备方法,由该方法制备的催化剂,以及由该催化剂实施的烯烃裂解方法。背景技术[0002]乙烯是石油化工的基本有机原料,约有75