一种混酸分离回收处理方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111620306A(43)申请公布日2020.09.04(21)申请号202010479400.0C01B25/238(2006.01)(22)申请日2020.05.29C01F11/46(2006.01)(71)申请人盛隆资源再生（无锡）有限公司地址214000江苏省无锡市无锡国家高新技术产业开发区B区60-1号地块(72)发明人陈琪(74)专利代理机构北京品源专利代理有限公司11332代理人巩克栋(51)Int.Cl.C01B7/19(2006.01)C01B17/90(2006.01)C01B17/94(2006.01)C01B21/46(2006.01)C01B25/234(2006.01)权利要求书2页说明书7页附图1页(54)发明名称一种混酸分离回收处理方法(57)摘要本发明提供了一种混酸分离回收处理方法，所述混酸的组成包括硝酸、氢氟酸、硫酸和磷酸；所述方法包括：将混酸与钙盐混合，反应后固液分离，得到氟化钙沉淀和上清液；将上清液依次进行一级蒸馏和二级蒸馏，一级蒸馏时分离出硝酸，二级蒸馏时得到硫酸和焦磷酸；将氟化钙沉淀和硫酸混合，反应后得到氢氟酸和硫酸钙；将焦磷酸与添加剂混合，反应后得到焦磷酸钙，焦磷酸钙再转化为磷酸钙；将磷酸钙与硫酸混合，反应后得到磷酸和硫酸钙。本发明通过对混酸依次进行反应沉淀、两级蒸馏的操作，将混酸中不同种类的酸分离，混酸分离彻底，实现混合废酸的回收利用，回收率高；所述方法操作简单，成本较低，实现了混合废酸液的资源化利用。CN111620306ACN111620306A权利要求书1/2页1.一种混酸分离回收处理方法，其特征在于，所述混酸的组成包括硝酸、氢氟酸、硫酸和磷酸；所述方法包括以下步骤：(1)将混酸与钙盐混合，反应后固液分离，得到氟化钙沉淀和上清液；(2)将步骤(1)得到的上清液依次进行一级蒸馏和二级蒸馏，所述一级蒸馏时分离出硝酸，所述二级蒸馏时得到硫酸和焦磷酸；(3)将步骤(1)得到的氟化钙沉淀和步骤(2)得到的硫酸混合，反应后得到氢氟酸和硫酸钙；(4)将步骤(2)得到的焦磷酸与添加剂混合，反应后得到焦磷酸钙，所述焦磷酸钙再转化为磷酸钙；(5)将步骤(4)得到的磷酸钙与步骤(2)得到的硫酸混合，反应后得到磷酸和硫酸钙。2.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，步骤(1)所述混酸的氢离子浓度为10～15mol/L；优选地，步骤(1)所述混酸中硝酸的质量分数为1～10wt％，氢氟酸的质量分数为5～15wt％，硫酸的质量分数为1～10wt％，磷酸的质量分数为1～5wt％。3.根据权利要求1或2所述的处理方法，其特征在于，步骤(1)所述钙盐包括硝酸钙和/或硫酸钙；优选地，步骤(1)所述钙盐的加入量与氢氟酸的摩尔比为1:(2～2.5)；优选地，步骤(1)所述反应的温度为30～40℃。4.根据权利要求1-3任一项所述的处理方法，其特征在于，步骤(2)所述一级蒸馏的温度为90～100℃，压力为-0.02～-0.09MPa；优选地，步骤(2)所述一级蒸馏得到的硝酸的浓度为5～10wt％；优选地，步骤(2)所述一级蒸馏后剩余硫酸和磷酸的混酸。5.根据权利要求1-4任一项所述的处理方法，其特征在于，步骤(2)所述二级蒸馏的温度为250～350℃；优选地，步骤(2)所述二级蒸馏时，磷酸脱水转化为焦磷酸。6.根据权利要求1-5任一项所述的处理方法，其特征在于，步骤(2)所述二级蒸馏蒸出的硫酸的浓度为70～80wt％。7.根据权利要求1-6任一项所述的处理方法，其特征在于，步骤(3)所述氟化钙和硫酸的摩尔比为1:(1.5～2.5)；优选地，步骤(3)反应的温度为150～250℃；优选地，步骤(3)所述硫酸钙返回步骤(1)循环使用。8.根据权利要求1-7任一项所述的处理方法，其特征在于，步骤(4)所述添加剂包括氢氧化钙、氧化钙或碳酸钙中任意一种或至少两种的组合；优选地，步骤(4)所述添加剂加入量与焦磷酸的摩尔比为1:(1～1.5)；优选地，步骤(4)焦磷酸钙转化为磷酸钙的过程中加入焦磷酸酶、酸或碱中任意一种；优选地，步骤(4)加入焦磷酸酶时的转化温度为10～25℃；优选地，步骤(4)加入酸或碱时的转化温度为50～80℃。9.根据权利要求1-8任一项所述的处理方法，其特征在于，步骤(5)所述磷酸钙与硫酸的摩尔比为1:(3～4)；2CN111620306A权利要求书2/2页优选地，步骤(5)反应过程中控制pH值为1～3；优选地，步骤(5)所述硫酸钙返回步骤(1)循环使用。10.根据权利要求1-9任一项所述的处理方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：(1)将混酸与钙盐混合，所述混酸的组成包括硝酸、氢氟酸、硫酸和磷酸，氢离子总浓度为10～1