一种灭草松原药合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111763184A(43)申请公布日2020.10.13(21)申请号202010703115.2(22)申请日2020.07.18(71)申请人江苏省激素研究所股份有限公司地址213200江苏省常州市金坛经济开发区环园北路95号(72)发明人孔繁蕾张旺庚田冬平徐海燕刘青(74)专利代理机构常州金之坛知识产权代理事务所(普通合伙)32317代理人周祥生(51)Int.Cl.C07D285/16(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称一种灭草松原药合成方法(57)摘要本发明涉及灭草松原药合成技术领域，公开了一种灭草松原药合成方法，包括以下步骤：以邻苯二甲酸二丁酯为主要原料，经胺化、降解以及酯化得到邻氨基苯甲酸甲酯，再以邻氨基苯甲酸甲酯、五氧化二磷、伯胺、氯化亚砜和有机酸为原料，以三乙胺为搏酸剂，分批次多锅法制备邻异丙胺基磺酰胺基苯甲酸甲酯，邻异丙胺基磺酰胺基苯甲酸甲酯经过醇钠环合以及酸化反应，合成灭草松原药。本发明的合成方法使用邻苯二甲酸二丁酯为主要原料，不使用靛红酸酐，大大降低了制备成本，而且材料易得，并且采用分批次多锅法合成邻异丙胺基磺酰胺基苯甲酸甲酯，具有操作简便、三废少和收率高等特点，最终灭草松产品的收率在90％以上，纯度达95％以上。CN111763184ACN111763184A权利要求书1/1页1.一种灭草松原药合成方法，其特征在于，包括以下步骤：以邻苯二甲酸二丁酯为主要原料，经胺化、降解以及酯化得到邻氨基苯甲酸甲酯，再以邻氨基苯甲酸甲酯、五氧化二磷、伯胺、氯化亚砜和有机酸为原料，以三乙胺为搏酸剂，分批次多锅法制备邻异丙胺基磺酰胺基苯甲酸甲酯，邻异丙胺基磺酰胺基苯甲酸甲酯经过醇钠环合以及酸化反应，合成灭草松原药。2.根据权利要求1所述的一种灭草松原药合成方法，其特征在于，所述三乙胺的制备方法如下：将乙醇和液氨在氢气存在下，经气化后进入预热器(150±5℃)进行预热，然后进入装有铜-镍-白土催化剂的第一反应器(190±2℃)和第二反应器(165±2℃)进行合成，生成一乙胺、二乙胺、三乙胺的混合物，经冷凝后，再经乙醇喷淋吸收得三乙醇胺粗品，最后经分离、脱水和分馏，收集88-90℃馏分得三乙胺。3.根据权利要求1所述的一种灭草松原药合成方法，其特征在于，所述氯化亚砜的制备方法如下：以硫磺、液氯、液体二氧化硫作为原料、活性炭为催化剂，在200℃-250℃的环境下搅拌均匀，即得合成氯化亚砜。4.根据权利要求1所述的一种灭草松原药合成方法，其特征在于，所述邻氨基苯甲酸甲酯在制备前，先将邻苯二甲酸二丁酯和氨水加入反应容器中，再依次加入氯化钠、乙醇和碳酸钠在50～70℃反应。5.根据权利要求1所述的一种灭草松原药合成方法，其特征在于，所述有机酸为卤代酸、羟基酸、酮酸、氨基酸、草酸或酒石酸中的任意一种。6.根据权利要求1所述的一种灭草松原药合成方法，其特征在于，所述邻异丙胺基磺酰胺基苯甲酸甲酯在醇类溶剂中在醇钠作用下反应，所述醇类溶剂为甲醇，所述醇钠为甲醇钠，环合反应温度为60～70℃。7.根据权利要求1所述的一种灭草松原药合成方法，其特征在于，所述酸化反应中，采用氨基酸进行酸化，酸化时间为5～10min，酸化后调至中性即得灭草松原药。8.根据权利要求1所述的一种灭草松原药合成方法，其特征在于，所述邻氨基苯甲酸甲酯、五氧化二磷、伯胺、氯化亚砜和有机酸的摩尔比为1∶1.2∶0.8∶1.1∶0.5。2CN111763184A说明书1/3页一种灭草松原药合成方法技术领域[0001]本发明涉及灭草松原药合成技术领域，具体是一种灭草松原药合成方法。背景技术[0002]灭草松是一种具选择性的触杀型苗后除草剂，用于杂草苗期茎叶处理，主要用于水稻、大豆、花生、小麦等作物，防除阔叶杂草和莎草科杂草，对禾本科杂草无效。[0003]传统的合成方法是以靛红酸酐为原料与异丙胺反应生成N-异丙基邻氨基苯甲酰胺，再与三氧化硫反应形成复合物，再与三氯氧磷反应，闭环得到产品，该工艺反应复杂，难以控制，使用大量甲基吡啶为搏酸剂，回收非常困难，成本高，而且废水量大等缺点。因此，本领域技术人员提供了一种灭草松原药合成方法，以解决上述背景技术中提出的问题。发明内容[0004]本发明的目的在于提供一种灭草松原药合成方法，以解决上述背景技术中提出的问题。[0005]为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：[0006]一种灭草松原药合成方法，包括以下步骤：以邻苯二甲酸二丁酯为主要原料，经胺化、降解以及酯化得到邻氨基苯甲酸甲酯，再以邻氨基苯甲酸甲酯、五氧化二磷、伯胺、氯化亚砜和有机酸为原料，以三乙胺为搏酸剂，分批次多锅法制备邻异丙胺基磺酰胺基苯甲酸甲酯，邻异丙胺基磺酰胺基苯甲酸甲酯经过